ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественная обработка хроматограмм из "Основы газовой хроматографии" В газовой хроматографии, как правило, количественный анализ проводится не путем отбора отдельных порций анализируемого вещества на выходе из колонки, а по полученным на ленте самописца хроматограммам. Метод расчета количественного состава смеси зависит от типа применяемого детектора дифференциального или интегрального. iB хроматографическом анализе почти всегда применяются дифференциальные детекторы, поэтому мы рассмотрим только методы расчета по дифференциальным хроматограммам. [c.129] Дифференциальные хроматограммы состоят из ряда последовательно расположенных пиков, число которых должно соответствовать числу компонентов анализируемой смеси. Это условие не выполняется, если в хроматографической колонке не происходит разделения смеси двух или нескольких соседних компонентов. Взаимное наложение пиков нескольких компонентов может привести к ошибочному расчету количественного состава смеси. Поэтому очень важно предварительно проводить идентификацию всех компонентов смеси и знать ее полный качественный состав. [c.129] Вторым условием количественного анализа по хроматограммам является полное поступление в колонку всех компонентов введенной для анализа пробы и, следовательно, полное ее испарение. [c.129] Наконец, экспериментатор должен быть уверен в том, что ни одно из анализируемых веществ не вступает в необратимую реакцию с сорбентом или твердым носителем, а также в том, что все вещества регистрируются детектором. [c.129] В случае необходимости полной расшифровки состава анализируемой смеси все ее компоненты должны быть разделены, хотя существуют приближенные методы количественного расчета для неполного разделения смеси веществ. Желательно, чтобы форма пика на хроматограмме была симметричной, как можно ближе отвеча-К щей гауссовской кривой распределения. [c.129] В основу количественного определения состава анализируемой смеси по дифференциальным хроматограммам можно положить высоту пиков h, площадь пика П или же произведение высоты пика h на величину I, пропорциональную Уд (см. рис. 2). [c.129] Площадь пика для концентрационных и потоковых детекторов пропорциональна количеству введенного в колонку вещества q. Для первых количество вещества q определяется по площади пика из 131), при условии постоянства м, а для вторых — из (132). [c.129] Следовательно, Смакс пропорциональна количеству введенного вещества, а значит, и к пропорциональна д. [c.130] для количественной характеристики могут служить как высота пика к, так и его площадь П, или же произведение Ш. Выбор для расчета того или иного параметра зависит, главным образом, от формы хроматографических пиков и их взаимного расположения. [c.130] Измерение хроматографических пиков может привести к существенным погрешностям и оказать влияние на точность количественного анализа. Поэтому ко всем методам измерения пиков предъявляются следующие требования они должны обеспечивать хорошую воспроизводимость измерений даже в случае частичного наложения пиков каждое измерение должно выполняться не менее 3—5 раз с тем, чтобы иметь возможность пользоваться средними величинами измеряемые величины должны линейно зависеть от концентрации или потока вещества во всем диапазоне измерений. [c.130] Наиболее простым является измерение высоты пика. Однако для пиков размытых и не имеющих острой вершины измерение высоты может привести к значительным погрешностям. [c.130] Площадь пика определяют планиметром либо взвешиванием на аналитических весах вырезанного из ленты самописца хроматографического пика и нормализацией пиков по массам. Для симметричных пиков целесообразно измерять площадь как произведение высоты на половину ширины. В этом случае за высоту следует принимать отрезок Л, а за ширину — отрезок х (рис. 56). Измерение площади для очень острых и узких пиков может привести к существенным ошибкам. Величину I измеряют по хроматограмме (см. рис. 2) как расстояние от момента выхода несорбирующегося вещества (точка О ) до проекции точки максимальной концентрации на нулевую линию (точка О). [c.130] Измерение высоты пиков — более быстрый метод, чем расчет площадей. Однако диапазон линейной связи высоты пика с величиной вводимой пробы по сравнению с такой связью для площадей пиков меньше. Поэтому измерения по высотам пиков производят в тех случаях, когда количество вводимой пробы не превышает 100 мкг для насадочных колонок и 0,1 мкг— для капиллярных. Если наблюдается дрейф нулевой линии, то измерение высоты производят так, как показано на рис. 57 для пиков веществ О и С. [c.131] Площади пиков в меньшей степени зависят от условий эксперимента, кроме того, измерение площадей дает большую точность. По-видимому, эти обстоятельства явились причиной преимущественного распространения количественных измерений по площадям, чем по высотам пиков. [c.131] Измерение площадей при помощи планиметра весьма трудоемко и менее точно, чем другие методы. [c.131] Этот метод быстр и точен, кроме того, точность измерения можно повысить, увеличивая скорость протяжки диаграммной ленты (рис. 58). [c.131] Все три параметра могут применяться для количественного расчета одним из следующих принятых в хроматографии методов нормировкой, нормировкой с калибровочными коэффициентами, внутренней стандартизацией и абсолютной калибровкой. [c.131] При этом все компоненты должны регистрироваться на хроматограмме. [c.132] Метод нормировки очень удобен, так как не требует знания, а следовательно, и точности дозировки вводимой пробы анализируемой смеси. Однако он применим только в том случае, если чувствительность детектора одинакова для всех детектируемых веществ. Практически это требование осуществляется очень редко. Поэтому метод нормировки следует применять с большой осторожностью даже при анализе смеси веществ близкого строения. [c.132] В основу работы детекторов разного типа положены различные принципы, поэтому поправочные коэффициенты для одних и тех же веществ, но полученные для разных детекторов, имеют различные значения. [c.133] Вернуться к основной статье