ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процесс дистилляции фторидов из "Химическая переработка ядерного топлива " Фтор дороже, чем фтористый водород, поэтому для многих целей удобнее получать тетрафторид урана с помощью фтористо, го водорода, а затем получать гексафторид обработкой тетрафторида газообразным фтором. Однако последняя реакция происходит при высокой температуре и сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому фторирование лучше проводить в жидкой фазе с помощью трехфтористого брома. Металлический уран и окись урана легко и спокойно вступают в реакцию с жидким трехфтористым бромом. Ход реакции можно регулировать путем охлаждения жидкой фазы. Сплавы урана и плутония также легко растворяются в трехфтористом броме, но пока весь уран не перейдет к гексафторид, плутоний остается в виде трифторида и, возможно, частично в виде тетрафторида. Уран может вступать в реакцию и с трехфтористым хлором. Последний легче хранить, с ним легче работать, чем с трехфтористым бромом, но он менее пригоден для фторирования в жидкой фазе. [c.194] Трехфтористый бром в жидкой фазе, по-видимому, частична ионизирован [37]. [c.195] Некоторые типы урановых сплавов, например горючее энерк гетических реакторов, содержащее немного обогащенного урана большую часть инертного разбавителя, как цирконий или ниобий,, не пригодны для фторирования при комнатной температуре. Однако эти сплавы можно перевести в низшие фториды обработкой расплавленными фторидами натрия и циркония в почти эквимо-лярном соотношении при температуре 600°. Через расплав при этом пропускается ток фтористого водорода [38]. Из полученного расплава при действии элементарного фтора или какого-либо га-логенфторида можно отогнать гексафторид урана. [c.195] Продукты деления, находящиеся в облученных урановых сплавах, при получении гексафторида урана любым методом должны легко перейти в свои высшие фториды. [c.195] Хьюмен и Кац [40] опубликовали основанную на экспериментальных данных схему очистки облученного урана с помощьк дистилляции фторидов. Она воспроизведена на рис. 33. Начальная скорость растворения урановых стержней е трехфтористом броме оказалась малой, о процесс оказался автокаталитическим-и по мере образования гаксафторида урана протекает быстрее. В том случае, если выделяющийся при реакции бром все время-удаляется либо в результате реакции с фтором, либо благодаря непрерывному удалению более летучих компонентов, количество плутония, переходящего в гексафторид, чрезвычайно мало. [c.195] Лавроски [41] и Хьюмен и Кац [40] опубликовали коэффициенты очистки, полученные в лабораторных опытах. Коэффициент очистки по сумме продуктов деления в среднем составляет приблизительно 10 , а по теллуру — около 4000. [c.197] Плутоний из нелетучего остатка можно извлечь с помощью экстракции растворителями после растворения остатка в азотной кислоте, содержащей нитрат алюминия для связывания ионов фтора. [c.197] Проблемы коррозии особенно обостряются при фторировании в расплавленных солях, в частности при фторировании тепловыделяющих элементов из ураноциркониевого сплава в циркониевых оболочках. В этих случаях даже никель корродирует быстро, особенно если фторирование производится потоком газообразного фтора, поэтому приходится часто заменять аппаратуру. Такая высокая скорость коррозии, вероятно, объясняется удалением защитной пленки вследствие ее растворения в расплаве. [c.197] Вернуться к основной статье