ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые сведения из химии фторидов из "Химическая переработка ядерного топлива " В связи с процессами дистилляции фторидов мы рассмотрим те вопросы химии фторидов, которые связаны с физическими свойствами, в частности с летучестью, условиями образования и устойчивости безводных фторидов. Очень большой раздел химии водных растворов фторидов здесь рассматриваться не будет. Материал, подлежащий обсуждению, удобнее разделить на части соответственно по химическому и физическому аспектам. [c.188] Ниже даны некоторые сведения из химии фторидов термодинамические данные приведены в разделе 16. 1. [c.188] Первая группа. Фторид цезия, как и фториды других щелочных металлов, обладает солевыми свойствами и малой летучестью, Его точка плавления 684°, а точка кипения 1250°. Он известен только для одновалентного состояния. [c.189] Вторая группа. Из этих соединений интерес представляют фториды стронция и бария, их валентность, как и элементов первой группы, постоянна. Эти соединения совершенно устойчивы и образуются при действии любого фторирующего агента на металлы или их окислы. Их точки плавления и кипения очень высоки. Для фторида стронция это 1400 и 2460°, для фторида бария 1320° и 2260°. [c.189] Третья группа. Все элементы этой группы образуют трехфтористые соединения с высокой точкой плавления. Алюминий, индий и таллий образуют также низшие фториды, например A1F. Это низшее соединение алюминия, и, вероятно, его аналоги для индия и таллия мало устойчивы и очень летучи. [c.189] Группа редкоземельных элементов. Фториды этих элементов также трехвалентны. Их легко получить любым из упомянутых выше методов они имеют высокую точку плавления и очень вы-.сокую точку кипения. [c.189] Четвертая группа. В зависимости от выбора фторирующего агента германий образует дифторид и тетрафторид. Первый представляет собой летучее твердое вещество, второй кипит при температуре—15° и при давлении 4 ат. Цирконий обычно образует тетрафторид, возгоняющийся при 800°. [c.189] В результате этого реакции многих металлов с трехфтористым бромом ускоряются при добавлении элементов пятой группы или их соединений. [c.189] Осколочный ниобий образует летучий пентафторид, плавящийся при 78,9° и кипящий при 229°. [c.189] Седьмая группа, йод образует пентафторид и гептафторид, оба они летучи первый кипит при 97°, а второй — при 4°. Другие галоиды образуют фториды, которые обычно применяются в качестве фторирующих агентов (раздел 15.3.1). [c.190] Однако эту реакцию нельзя взять в основу получения больших количеств гексафторида [26]. [c.191] Нептуний и плутоний. Для получения более подробных сведений о фторидах этих элементов мы отсылаем читателя к томам Национальной серии по ядерной энергии [30] и различным докладам и статьям [27, 31—35]. В этом разделе приводится лишь общий обзор химии фторидов плутония. Вообще можно сказать, что поведение фторидов плутония в низших валентных состояниях вполне аналогично соответствующим фторидам нептуния. [c.192] Трифторид плутония (температура плавления 1425°) можно получить действием баллонного (т. е. слегка загрязненного) фтористого водорода на оксалат четырехвалентного плутония или на двуокись. Предполагается, что некоторые восстанавливающие примеси во фтористом водороде переводят плутоний в трехвалентное состояние. Если трифторид плутония нагревать на воздухе до 600°, он превращается в смесь двуокиси и тетрафторида. При более высоких температурах при действии элементарного фтора трифторид медленно превращается сначала в тетрафторид, потом в летучий гексафторид. При нагревании в смеси воздуха или кислорода с фтористым водородом трифторид полностью превращается в тетрафторид. Последний М0Ж1Н0 получить непосредственно из двуокиси или оксалата четырехвалентного плутония при нагревании в токе фтористого водорода с кислородом или воздухом до 600°. При более высоких температурах происходит превращение в гексафторид. Если чистый тетрафторид нагреть до 900°, происходит его разложение на трифторид и свободный фтор. При нагревании в воздухе или в кислороде, происходит окисление с образованием смеси гексафторида и фторида плутония. Эта реакция протекает значительно медленнее, чем для тетрафторида урана. Фторирование тетрафто-рида плутония фтором при 400° с образованием гексафторида происходит приблизительно в двадцать раз медленнее, чем фторирование тетрафторида урана. [c.192] Вернуться к основной статье