ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние реакционной системы из "Основы химической кинетики в гетерогенном катализе " Количественный учет влияния реакционной системы на катализатор сводится к введению в кинетические уравнения некоторых дополнительных функций от концентраций промежуточных соединений, вызывающих изменение гиббсовой энергии поверхностного слоя. В результате, как указывает Боресков [466, 522], может возникнуть, в частности, зависимость энергии активации от заполнения (вследствие воздействия реакционной смеси, изменяющей гиббсову энергию поверхностного слоя), аналогичная рассматриваемой за счет эффекта неоднородности. В качестве примера Боресков приводит реакцию окисления сернистого газа на ванадиевых катализаторах, где наблюдаемые явления, ранее интерпретировавшиеся с точки зрения неоднородности поверхности, могут быть истолкованы более точно как зависимость скорости стадии от степени восстановления катализатора, изменяющейся в ходе процесса. [c.278] В нем функция / (с,, с], Zj) характеризует истинную кинетическую зависимость при постоянном составе катализатора, данных объемных концентрациях исходных веществ С и продуктов реакции с], а также промежуточных поверхностных соединений 2/. Функция R ( j, с]) — множитель, который отражает влияние изменений состава реакционной смеси на свойства катализатора. [c.278] Близость обоих уравнений авторы рассматривают как доказательство справедливости развиваемых ими представлений, приводя также и другие примеры, в основном качественные. [c.279] Таким образом, разные эффекты, вызывающие отклонения от картины идеального поверхностного слоя, могут быть учтены при трактовке кинетических закономерностей каталитических процессов с получением соответствующих кинетических уравнений, согласующихся с опытными данными. Эти уравнения, однако, часто могут и не отличаться от уравнений для идеального поверхностного слоя, эффекты отклонений проявляются более рельефно в закономерностях адсорбционных процессов. Последнее может быть связано с тем, что явления адсорбции изучаются, как правило, в широких интервалах покрытий поверхности, а протекание каталитических реакций часто ограничивается одной из областей заполнений поверхности, в частности там, где эффекты реального адсорбированного слоя маскируются. [c.280] Вернуться к основной статье