ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика адсорбционных процессов из "Основы химической кинетики в гетерогенном катализе " Эти уравнения могут быть получены подстановкой в выводимые теоретически равенства типа (VIII.49)—(VIII.53) выражений соответствующих изотерм адсорбции, отвечающих данным распределениям. [c.265] При = О имеем а = а и Р = р, что соответствует равномерному распределению, а выражения (VIII.69) в полном их виде — экспоненциальному распределению. [c.265] Для предельных случаев области Генри и при покрытиях одним веществом в области насыщений уравнения кинетики адсорбционных процессов по форме совпадают с уравнениями для идеального адсорбированного слоя. [c.265] Здесь а и Р выражаются равенствами (VII.69), а величины /а и /в характеризуют равномерное или экспоненциальное распределение неоднородности поверхности. Одним из возможных случаев является /в = О, т. е. сильная адсорбция В, практически одинаковая на всех участках. Величины констант ka и содержат коэффициенты адсорбции обоих веществ. [c.266] Для адсорбции одного вещества эти выражения соответствуют равенствам (VIII.65)—(VIII.68). Для области насыщений получаются те же уравнения при формальном значении а = 1, т. е. по форме совпадающие с выражениями для идеального адсорбированного слоя. [c.266] Влияние высоких давлений, если считать, что их воздействие на сжимаемость адсорбированного слоя и активированных комплексов не зависит от адсорбции на тех или других участках поверхности, проявляется в изменениях констант скорости адсорбции и десорбции, но не формы самих уравнений [17]. Константы скорости содержат те же множители, зависящие от сжимаемости, что и в идеальном адсорбированном слое, а в выражениях скорости адсорбции и десорбции (вследствие зависимости коэффициентов адсорбции от сжимаемости) появляется множитель [155]. [c.266] Различные варианты кинетики адсорбционных процессов рассмотрены в монографиях [17, 190, 534]. [c.266] Выражения кинетики адсорбционных процессов, близкие iio форме к здесь описанным, могут быть получены и на основе предположений о превалирующих других эффектах реального поверхностного слоя. Так, из представлений о двухмерном электронном газе Б поверхностном слое [508—5111 и возникающем эффективном заряде активированного комплекса следует вывод о линейной зависимости энергии активации адсорбции от заполнения поверхности. Аналогичная зависимость предполагается за счет влияния реагирующего вещества на свойства катализатора [521 ]. [c.267] В этом выражении суммирование по / охватывает все частицы, вступающие в реакцию из адсорбированного состояния, а суммирование по j — все частицы на поверхности, в том числе и не участвующие непосредственно в реакции — как и прежде, число частиц данного сорта, образующихся при адсорбции исходных веществ А/- множитель 6 опускается или учитывается. [c.267] Это общее уравнение по характеру вывода применимо для не очень больщих заполнений поверхности, а при очень малых покрытиях в его использовании нет необходимости, так как тогда силы взаимодействия вследствие больших расстояний между поверхностными частицами равны нулю. Поэтому уравнение (VIII.75) применяется для области, которая также может именоваться областью средних заполнений. Оно предполагает равновесное распределение частиц на поверхности (достигаемое за счет миграции или установления равновесия с газовой фазой). [c.267] Как видно, закономерности кинетики и равновесия адсорбционных процессов в реальном поверхностном слое находятся в полном согласии, как и закономерности в идеальном адсорбированном слое, позволяя охватить их единой трактовкой. [c.267] Вернуться к основной статье