ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неоднородность поверхности твердого тела из "Основы химической кинетики в гетерогенном катализе " Неравноценность разных участков поверхности возникает за счет ее природы, структуры или химического состава ( биографическая неоднородность ). Такая неоднородность проявляется в различных величинах изменений энергии Гиббса АСд образования поверхностных соединений на разных участках. Величины AGq могут изменяться непрерывно при переходе от одного места поверхности к другому с возникновением широкого спектра неоднородности от минимального значения до максимального. Относительную долю i-тых участков с заданной величиной (AG )/ ( гомотактические участки [498]), изменяющейся только на бесконечно малую величину, т.е. от (AGJ,- до (AGJ + dAGa, выражает функция распределения ф, определяющая характер неоднородности данной поверхности. [c.250] Структурные дефекты и дислокации могут и не вносить существенный вклад в неоднородность поверхности, как следует, например, из данных [45, 499, 500]. Это свидетельствует о превалирующей роли энергетики поверхности, определяемой, в первую очередь, другими факторами. [c.250] При протекании процессов на неоднородных поверхностях одновременно заполняются участки разной адсорбционной способности. Однако вероятность того, что данный участок будет занят, определяется характеризующей его энергией Гиббса (AGJ . По мере покрытия поверхности происходит, как правило, преимущественное заполнение участков, вероятность покрытия которых выше, чем других (т. е. характеризуемых высокими значениями AGa при равной доступности), затем — участков с последовательно снижающимися величинами AG . Поэтому теплоты адсорбции, соответствующие данным значениям AG , должны снижаться по мере покрытия, как и энергии активации десорбции, а энергия активации адсорбции — увеличивается. [c.251] Вернуться к основной статье