ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции простых эфиров, ацеталей и ортоэфиров из "Избранные главы органической химии" Как было показано в предыдущем разделе, замещение атома водорода в группе ОН электроноакцепторными группами РСЬ, 50зН, СНзСбН ЗОг повышает положительный заряд на а-атоме углерода и увеличивает тем самым реакционную способность спиртов по отношению к нуклеофильным реагентам. Обратное наблюдается при замещении атома водорода в группе ОН спиртов электронодонорными алкильными группами. Простые эфиры — малореакционноспособный класс органических соединений. [c.155] Таким образом, нуклеофильной атаке иодид-иона в обеих стадиях предшествует электрофильное присоединение протона. [c.155] В мягких условиях из диалкиловых эфиров образуется одна молекула алкилиодида и молекула спирта. Для несимметричных простых эфиров наблюдаются следующие закономерности. [c.155] Алкилфениловые эфиры дают алкилиодид и соответствующий фенол (не не иодбензол ). [c.155] что в данном случае реакция протекает по механизму N2, а не с промежуточным образованием карбокатиона, свидетельствует то, что при расщеплении оптически активного простого эфира (56) образуется оптически активный спирт. Это означает, что связь атома кислорода с асимметрическим атомом углерода в процессе реакции не затрагивается. [c.156] Нуклеофильное замещение алкоксигруппы значительно облегчается, если атакуемый атом углерода в субстрате связан не с одной алкоксигруппой, как в простых эфирах, а с двумя (ацетали) или тремя (ортоэфиры). [c.156] Дефицит электронной плотности на а-атоме углерода в те талях, обусловленный — /-эффектом алкоксигрупп, не настолько велик, чтобы мог осуществиться щелочной гидролиз. [c.157] Вернуться к основной статье