ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Абсорбционный метод из "Руководство по микрохимическим методам анализа " В микрокристаллоскоппи в видимой области в качестве диагностического признака какого-либо иона используется форма или окраска кристаллов соединения, образующегося при его осаждении пз раствора реактивом, и в отдельных случаях— самый факт выпадения осадка. Заметная окраска, особенно очень мелких кристаллов, обнаруживается у немногих ионов. Существенно, что появление окраски вследствие присоединения к катиону окрашенного аниона или к аниону окрашенного катиона не может служить для идентификации ионов, так как этот же цветной анион (или катион) может дать окрашенные соединения и с другими бесцветными ионами. Чаще всего заключение о присутствии того или иного иона делают только на основании формы кристаллов выпавшего осадка. Однако внешняя форма кристаллов, как мы уже видели в разделе 1.1,-—признак очень капризный одно и то же вещество при незначительных изменениях условий осаждения может давать кристаллы самой разнообразной формы, не говоря уже о возможности совпадения форм кристаллов различных веществ многие вещества дают осадки столь мелкокристаллические, что они даже при сильном увеличении кажутся аморфными. [c.42] Когда анализируемое вещество сложно по составу и содержит несколько окрашенных соединений или же оба иона, образующих соединение, окрашены, наблюдаемая окраска не является суммой окрасок составляющих. В этих случаях приходится отделять, мешающий окрашенный ион или переводить его в бесцветную форму (например, в комплексный ион). [c.42] Люминесцируюшие экраны подбираются таким образом, чтобы под действием з льтрафполетовых лучей поле экрана давало белую или желтоватую люминесценцию. Это позволяет более четко видеть тень от исследуемого объекта. [c.43] Ультрафиолетовая микроскопия позволяет, следовательно, видеть окрашенными кристаллы, поглощающие ультрафиолетовые лучи, даже если они бесцветны в видимом свете. Кристаллы, имеющие разные ультрафиолетовые спектры поглощения, соответственно имеют в поле зрения микроскопа различную ультрафиолетовую окраску, по которой и можно их различать. [c.43] В ультрафиолетовой области спектра существенно увеличивается число микрохимических реакций, так как здесь расположены наиболее сильные спектральные полосы поглощения многих химических соединений. При наблюдении в ультрафиолетовых лучах часто может быть использовано поглощение соединения, образующегося непосредственно после растворения анализируемого вещества, а не сложного комплексного соединения, которое при микрохимическом анализе в видимом свете приходится обычно получать с помощью дополнительно вводимых реактивов. В этом случае задача аналитика сводится к тому, чтобы удалить из раствора ионы с таким же поглощением (с такой же ультрафиолетовой окраской),-как у определяемого соединения. [c.43] Таким образом, при микрохимических реакциях в ультрафиолетовых лучах главную роль играет не форма кристаллов, а способность исследуемых веществ поглощать ультрафиолетовые лучи, что позволяет использовать аморфные осадки и даже растворы. [c.43] Более полную характеристику поглощения света дает спектральный метод, осуществляемый с помощью специальной спектральной насадки к ультрафиолетовому микроскопу. Насадка позволяет одновременно получать на одной фотопластинке микрофотографию препарата, изображение щели спектрографа на ней и рядом — спектра исследуемого соединения. Под спектром впечатывается ртутный спектр как щкала длин волн. [c.44] Однако, если в растворе имеются два или несколько веществ со сходными спектрами поглощения, их необходимо предварительно разделить. Допустимые количества примесей в анализируемых соединениях зависят от соотнощения коэффициентов поглощения ультрафиолетовых лучей определяемого вещества и примесей. [c.44] Из всех рассмотренных выше способов наблюдения ультрафиолетовой окраски исследуемого вещества наиболее удобен при выполнении массовых анализов визуальный. Но хотя визуальный метод прост в выполнении и высокочувствителен, он имеет, однако, один недостаток с его помощью невозможно различать вещества с близкими спектрами поглощения. В этом случае предпочтительны спектрографический и фотографический методы, позволяющие широко варьировать условия съемки. Эти методы можно применять и тогда, когда требуется более детальное изучение спектров поглощения ультрамалых количеств вещества. [c.44] Ультрафиолетовый микроскоп предназначен для визуального и фотографического наблюдений в проходящем и отраженном ультрафиолетовом свете в диапазоне длин волн от 400 до 250 нм. Кроме того, он может быть использован для люминесцентных определений в проходящем и отраженном свете, а также как обычный микроскоп в видимой области спектра. [c.44] Микроскоп состоит из следующих основных частей ультрафиолетового микроскопа, источника света, набора кварцевых и стеклянных объективов и фотоокуляров, набора светофильтров и кварцевых кювет для жидкостных фильтров. Схема прибора при установке его на визуальные и фотонаблюдения в проходящих ультрафиолетовых лучах приведена на рис. 8. [c.44] Объективы микроскопа 7 сменные. Оптика люминесцентного преобразователя постоянная. Между объективом 7 и вспомогательным объективом 9 наблюдается параллельный ход лучей. Характеристика объективов и окуляров дана в Приложении. Увеличение микроскопа при наилучшем использовании объективов и окуляров в проходящих ультрафиолетовых лучах представлено в табл. 1. [c.45] Таким образом, в поле зрения микроскопа имеется два рода лучей зеленые (от люминесцирующего экрана) и красные (от источника света, пропускаемые светофильтром). Плотность светофильтра 4 в красной и ультрафиолетовой частях спе ктра и интенсивность люминесценции экрана подобраны так, что при наложении световых пучков участки зрительного поля микроскопа, не занятые препаратом, оказываются светло-желтыми. При этом цвет отдельных деталей в изображении препарата определяется относительной силой поглощения соответствующих участков препарата в пропускаемых светофильтром областях спектра, т. е. их спектральными кривыми поглощения. [c.46] Применение видимых лучей источника света (красных) позволяет оттенять избирательное поглощение ультрафиолетовых лучей препаратом. Изображение препарата, поглощающего ультрафиолетовые лучи с длиной волны короче 320 нм, окрашивается на люминесцирующем экране микроскопа в красный цвет, а изображение препарата, слабо поглощающего ультрафиолетовые лучи, — в желтый. При такой схеме наблюдения возможно различать в ноле зрения микроскопа несколько веществ. Однако для более точного выяснения области поглощения растворов желательно использовать разного цвета экраны. При работе с микроскопом применяются ртутные лампы высокого давления (чаще ПРК-4). [c.46] Лампа ПРК-4 является источником ультрафиолетовых лучей с широким диапазоном длин волн примерно одинаковой интенсивности, которые выделяются соответствующими светофильтрами (обычно применяются лучи с длиной волны 365, 313 и 280—254 нм). Спектр лампы ПРК-4 линейчатый и состоит главным образом из линий 577 546 435,8 404,7 365,6 312,9 296,7 280,4 265,2 253,7 нм при помощи определенных фильтров можно выделить ту или иную область спектра. [c.46] Лампы крепятся при помощи зажима в контактных угольниках. Для предохранения глаз наблюдателя от действия ультрафиолетовых лучей на угольник надевается кожух с цветным смотровым окном на передней стенке. Лампы центрируются в вертикальном и горизонтальном направлениях. Свет от лампы проходит сквозь отверстие в передней части кожуха. Он идет на кварцевую конденсорную линзу 2, которую можно приблизить к лампе и удалить от нее при помощи кольца с нарезкой, находящегося вне футляра. Затем свет проходит через ирисовую диафрагму 3, относительное отверстие которой может меняться при помощи кольца с нарезкой в пределах от Va До Veo-Питание производится переменным током напряжением 220 В. В течение первых десяти минут после включения лампы ее электрические параметры переменны, а затем стабилизируются при неизменном напряжении сети. [c.46] Для выделения области длины волны 313 нм на пути пучка света устанавливается кварцевая кювета, наполненная водным раствором хромата калия концентрации 2,5-10 г/мл. На стенке кюветы, обращенной к источнику света, приклеен светофильтр УФС-1 толщиной 5 мм для удаления видимой компоненты света. [c.47] Для выделения области 280—254 нм в ход лучей вводится кварцевая кювета, наполненная смесью газообразных хлора и брома в равных пропорциях. Этот газовый фильтр применяется в сочетании с различными растворами для длины волны 280 нм применяется 60%-ный водный раствор 4-аминофтали-мида для 265 нм — 3%-ный водный раствор нитрата калня, а для 254 нм — водный раствор иода (концентрация ] 10 г/мл) в иодиде калия (1,4-10 г/мл). [c.47] При работе по фотографическому варианту метода цветовой трансформации наряду с ультрафиолетовым микроскопом применяется хромоскоп — прибор, позволяющий одновременно рассматривать три снимка в лучах с волнами различной длины. Для этого негатив устанавливается на хромоскоп, оптическая схема и конструкция которого обеспечивают одновременное освещение каждого из трех снимков негатива, сделанных в трех различных областях длин воли, и совмещение их в одно цветное изображение, которое проектируется объективом хромоскопа на фотопленку насадной камеры или в поле зрения визуального тубуса. [c.47] Техника микрохимической работы аналогична описанной для микрокристаллоскоппи. Способы наблюдения те же, только вместо стеклянных применяются предметные стекла из кварца, так как в противном случае собственное поглощение стекла затрудняло бы наблюдение ультрафиолетовой окраски продуктов реакции. [c.47] Вернуться к основной статье