ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фазовое состояние нефтяных углеводородов из "Инфракрасные спектры насыщенных углеводородов Часть 1" ИК-спектры успешно применяются для исследования фазовых переходов и структуры твердых нефтяных углеводородов [32]. В качестве объектов исследования взяты грозненский парафин, церезин-80 и углеводороды, не образующие комплексов с карбамидом (табл. 22). [c.30] При охлаждении грозненского парафина в процессе кристаллизации происходит образование гексагональной структуры. Об этом свидетельствует исчезновение поглощения при 1300 и 1380 см и появление его около 890 см (рис. 27). Для церезина-80 при 73°С происходит переход модификации молекул из гексагональной в ромбическую. Такое же явление наблюдается при охлаждении углеводородов церезина-80, которые не образуют комплексов с карбамидом. [c.30] В области 720 см обнаруживается зависимость формы и интенсивности поглощения от кристаллической структуры углеводородов при изменении температуры съемки. При 20°С наблюдается двойная полоса в области 720—730 см . Для парафина с повышением температуры съемки интенсивность полосы 730 см уменьшается, а затем фиксируется одна полоса при 720 см . Исчезновение поглощения при 730 см свидетельствует о переходе ромбической структуры в гексагональную. Появление ромбической структуры отмечается при температуре на 12—15° ниже температуры плавления углеводородов (рис. 28). [c.30] Ромбическая структура характеризуется хорошо расщепленным дублетом. Полоса 720 см свидетельствует о гексагональной структуре [34]. Изменение интенсивности поглощения наблюдается в точках, соответствующих переходу в жидкое состоя-1ше. После значительного уменьшения интенсивности поглощения, обусловленного плавлением вещества в некотором интервале температур, наступает момент расплава. Точка излома кривой интенсивности поглощения при 720 см А на рис. 28) соответствует температуре, пиже которой углеводороды существуют только в жидком состоянии. [c.30] Таким образом, методом ИК-спектроскопии можно исследовать различные фазовые превращения дистиллятных и остаточных углеводородов. Для церезина и углеводородов, не образовавших комплекса с карбамидом, полиморфный переход не обнаружен. [c.30] С увеличением глубины залегания происходит рост коэффициентов i и. С2, что свидетельствует об уменьшении содержания нормальных алканов в нефти (табл. 23). Уменьшение коэффициента Сз говорит о том, что в процессе миграции происходит отщепление метильных групп, степень катагенной превращенности нефтей возрастает. [c.31] Из табл. 23 видно, что коэффициенты А1 ж А , закономерно увеличиваются в соответствии с изменением соотношения содержания аренов различного строения с разным положением заместителей. Эти данные (наряду с [58]) свидетельствуют о миграционной возможности образования нефтей Сургутского свода. Предполагаемый путь миграции нефтей правдинская тенловская мамонтовская усть-балыкская быстринская холмогорская - западно-сургутская, т. е. в общем направлении с юго-за-пада на северо-восток. В направлении миграции идет утяжеление нефтей, увеличивается содержание серы и асфальтово-смолистых компонентов. Это явление объяснялось раньше гравитационным распределением компонентов нефти в ловушках с увеличивающейся с глубиной плотностью. Переток компонентов нефти в процессе миграции происходит вследствие разгрузки частей ловушек, близких к водонефтяному слою, поэтому плотность нефти и другие характеристики, связанные с ней, в каждой последующей ловушке выше, чем в предыдущей. [c.31] Хорошей иллюстрацией применения ИК-снектроскопии в исследованиях насыщенных углеводородов нефти является работа [67]. С помощью адсорбционной хроматографии из нафталанской нефти выделена широкая фракция нафтеновых углеводородов, которая затем разогнана в вакууме на более узкие фракции 240-300, 300-350, 350-420, 420-500°С. [c.31] Из приведенных данных видно, что общее количество метильных групп с увеличением температуры выкипания фракций незначительно уменьшается, а метиленовых групп и цепей с шестью, четырьмя и пятью метиленовыми группами — увеличивается. Таким образом, для фракции 240—300°С характерно преобладание боковых цепей с двумя-тре-мя СНг-группами, а для фракций, выкипающих при температуре выше 350°С — с четырьмя и более метиленовыми СПг-группами. [c.32] Отпошение Ск/Сп с увеличением молекулярной массы уменьшается в 1,8—1,2 раза. Это объясняется относительным увеличением количества углеродных атомов в боковых цепях с увеличением степени конденсации нафтеновых структур. [c.32] Колебания молекул. Т. I, П.— М. Гостехиздат, 1949. [c.33] Применение спектроскопии в химии/Под ред. В. Веста.— М, ИЛ, 1959. [c.34] Конторович A. Э., Нестеров И. И., Салманов Ф. К. и др. [c.34] Геология нефти и газа Западной Сибири,— М, Недра, 1975,— 680 с. [c.34] Физико-химические свойства индивидуальных углеводо-родов/Под ред. В, М. Татевского.— М. Гостоптехиздат, I960.— 412 с. [c.34] Справочник химика. 2-е изд./Под ред, Б. И, Никольского и др.— Л. Госхимиздат, 1963. [c.34] Мурадов А. П., Кулиев А. М., Левшина А. М. Исследование нафтеновых углеводородов нафталанской нефти методом ИК-спектроскопии.— Азерб. хим. жури., 1983, 4, с. 53—57. [c.34] Вернуться к основной статье