ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Динитробензол из "Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей" В колбе смешивают 18,5 г HNO., (1,48) с 30 г HjSO (1,84). Смесь охлаждают, осторожно при хорошем перемешивании прибавляют к ней под тягой 12,3 г нитробензола и нагревают на водяной бане при частом взбалтывании 30—40 мин. Продукт реакции охлаждают, выливают его в 250 мл холодной воды и отделяют фильтрованием кристаллы 1,3-динитробензола. Осадок промывают сначала раствором Nag Oa (1%), затем холодной водой и перекристаллизовывают его из спирта. Белые иглы. Т. п. 90°. [c.23] Выход 1,4-нитрохлорбензола 21 г (68о/о). Масло, отделенное от кристаллов, растворяют в 20—30 мл спирта и осаждают из раствора водой. [c.24] После охлаждения льдом 1,2-нитрохлорбензол закристаллизовывается, но полное отделение его от небольших примесей 1,4-изомера удается лишь повторной перегонкой с хорошим дефлегматором. 1,2-питрохлорбензол кипит при 245° т. п. 33°. Выход 1,2-нитрохлорбензола 9 г (29%). [c.24] При 20° в раствор осторожно приливают из капельной воронки при хорошем перемешивании расплавленную смесь 47 г фенола и 5 мл спирта (температура реакционной смеси не выше 20—25°). Через 2 часа добавляют 500 мл воды, при этом смесь полученных нитрофенолов опускается на дно сосуда в виде густого масла. Главную массу водного раствора сливают и промывают масло несколько раз декантацией водой. Промытое масло переносят в колбу и перегоняют с водяным паром, который увлекает из смеси 2-нитрофенол. После отгонки 2-нитрофенол отделяют от воды фильтрованием и высушивают, отжимая фильтровальной бумагой. [c.25] В колбе после отгонки остается загрязненный 1,4-нитрофенол, который выделяют в виде натриевой соли. Для этого содержимое колбы нейтрализуют избытком раствора NaOH (10%), кипятят несколько минут с небольшим количеством костяного угля и быстро фильтруют через складчатый фильтр. Фильтрат упаривают до объема в 100 мл и охлаждают. Выделившиеся по охлаждении кристаллы натриевой соли 1,4-нитрофенола отсасывают и обрабатывают НС1 (15%). Свободный 1,4-нитрофенол выделяется в виде масла, быстро застывающего в кристаллическую массу. Т. п. 114°. [c.25] Выход 1,4-нитрофенола 5—10 г (6,7—13,57о). [c.25] Выход смеси нитротолуолов ок, 95 —96%. [c.26] Приблизительное соотношение изомеров 60% 1,2-, 4% 3-и 36% 4-изомера 3-изомер в лабораторных условиях не выделяют. [c.26] Выход (считая на ацетанилид) 10,8 г (78,4 /о). [c.27] Реакционную смесь переносят в делительную воронку и промывают несколько раз водой до исчезновения в промывных водах кислой реакции (каждый раз по 200 мл горячей воды). Маслянистый слой выливают в 500 мл холодной воды. Затвердевший продукт отсасывают, сушат между листами фильтровальной бумаги и перекристаллизовывают из спирта. [c.28] Динитрохлорбензол представляет собой кристаллические иглы чисто желтого цвета. Т. п. 52°, Легко растворим в спирте, трудно — в воде. Динитрохлорбензол легко вызывает экзему, следует избегать дотрагиваться до него руками. [c.28] После охлаждения реакционной массы полученный нитронафталин всплывает на поверхность кислоты в виде пористой лепешки. Лепешку отделяют, несколько раз сплавляют ее с горячей водой для удаления кислот и непро-реагировавшего нафталина и затем выливают расплавленный продукт тонкой струей при сильном перемешивании в холодную воду, причем он застывает в виде мелких зерен. Т. п. 6Г. Выход 13 г (75,1%). [c.28] Разделение 1,5- и 1,8- изомеро в. Высушенную смесь 1,5- и 1,8-динитронафталинов растворяют при нагревании в 6 ч. пиридина и горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр на воронке для горячего фильтрования. Выделяющийся по охлаждении 1,5-динитронафталин отсасывают, а фильтрат упаривают до трети первоначального объема и выделяют из него таким образом 1,8-динртронафталин. [c.29] Сухой продукт извлекают эфиром. Эфир отгоняют, остаток после отгонки перекристаллизовывают 3 раза из воды и получают таким образом более трудно растворимую 3-нитрофталевую кислоту (светложелтые призмы). Т. п. 205—207° (с разложением). [c.30] Водные растворы после перекристаллизации 3-нитрофталевой кислоты содержат 4-нитрофталевую кислоту и некоторое количество 3-нитрофталевой кислоты. Их выпаривают, остаток высушивают при 100°, растворяют в полуторакратном (по весу) количестве спирта, насыщают раствор сухим хлористым водородом и нагревают 3 часа на водяной бане. Полученный раствор выливают в воду и отделяют в делительной воронке выделяющиеся в виде масла эфиры нитрофталевых кислот. [c.30] Примечание. 4-Нитрофталевая кислота получается с гораздо лучшим выходом при омылении 4-нитрофталимида (см. синтез 31). [c.30] Вернуться к основной статье