ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обсуждение метода из "Новые методы элементарного микроанализа " Описанный способ разложения позволяет опреде нять галоид в органических веществах, содержащих кроме С, Н, О еще серу, азот, фосфор, ртуть и другие элементы. Определения хлора в гек-сахлорэтане и гексахлорциклогексане дают превосходные результаты. Определение галоидов в летучих жидкостях ничем не отличается от анализа твердых веществ и может быть выполнено для любого вещества, навеску которого удается взять в запаянной ампуле. [c.87] Из каждой навески можно взять, по крайней мере, 8 аликвотных проб для титрования. Это не только избавляет аналитика от случайных неудач, но и дает перспективу создания методов одновременного (из одной навески) определения нескольких элементов, и в первую очередь определения галоидов при совместном присутствии. [c.87] Титрование по Фольгарду не принадлежит к простым и легко выполнимым методам. Несмотря на это, в руках внимательного аналитика, при известном навыке, оно дает очень хорошие результаты, которые существенно уточняются, если брать для расчета среднее из результатов титрования нескольких аликвотных проб. [c.87] Достоинством метода является простота аппаратуры и быстрота выполнения анализа. Точность метода 0,2%. [c.87] Классическим методам определения серы по Преглю и Кариусу присуши те же недостатки, которые уже отмечались при обсуждении определения галоидов аналогичными методами. Кроме того, при определении серы по Преглю возможно неполное поглощение серного ангидрида вследствие образования стойких туманов. Оба метода разложения предполагают дальнейшее весовое определение серы в виде ВаЗО . Это определение, требую-ш,ее применения специальных фильтрующих микротиглей, справедливо может быть отнесено к одной из самых неприятных и трудоемких процедур количественного микроанализа. [c.88] Мы преднамеренно не касаемся многочисленных весовых и объемных методов определения серы, основанных на окислительных способах разложения, так как считаем более целесообразным применять принципиально иные методы. [c.88] Сравнительная легкость, с которой сера, содержащаяся в органических веществах, даже в связанной с кислородом форме, восстанавливается до сероводорода, нашла свое отражение в способах определения серы с применением восстановительных процессов разложения. Среди них наибольшего внимания заслуживает нагревание с металлическим калием и каталитическое гидрирование в токе водорода. [c.88] Сплавление с металлическим калием является очень быстрым способом разложенпя, область применения которого, видимо, очень широка. Однако, несмотря на быстроту разложения, основанные на этом способе методы определения серы не отличаются простотой выполнения. В этом случае применяется иодометрическое определение полученного сульфида. Поглощение иода частицами угля, имеющимися в сплаве, и невозможность простого отфильтровывания угля, вследствие чрезвычайно легкой окисляемости щелочного раствора сульфида, делают необходимой отгонку сероводорода перед титрованием. Это значительно усложненное окончание определения не позволяет считать метод в целом быстрым и простым. [c.88] Применение больших скоростей водорода позволило существенно улучшить метод. Время, затрачиваемое на разложение, сокращается до 10—15 мин., т. е. втрое. Так же резко сокращается и продолжительность вытеснения, и весь анализ может быть выполнен за 30—35 мин., включая и титрование. [c.89] Кроме того, скоростным методом можно определять следы серы (десятые доли процента), беря соответственно увеличенные навески, в то время как гидрирование больших навесок при малых скоростях водорода оказывалось трудно выполнимой задачей. [c.89] В основу метода положен принцип каталитического деструктивного гидрирования Вещество подвергают сначала термическому разложению, а затем восстановлению в быстром токе водорода. Часть углерода выделяется в виде угля. Летучие продукты разлол-сения проходят над платиновым катализатором, нагретым до 850—900°. Сера, содержащаяся в веществе, количественно переходит в сероводород, который поглощают сульфатом цинка, и полученный сульфид определяют иодометрически. [c.89] Аппарат Киппа и промывные склянки. Рекомендуется пользоваться аппаратом Киппа среднего или большого размера, чтобы избежать частого перезаряжения. [c.91] Аппарат Киппа соединен с двумя промывными склянками 2 и 3 емкостью приблизительно по 100 мл. [c.91] Конструкция промывных склянок не имеет значения. В первой, по ходу таза, склянке 2 находятся 30—40 мл 10%-ного раствора бихромата калия в 5%-ной серной кислоте, в следующей склянке 30—40 мл 20%-ного раствора щелочи. Вторая склянка соединена с боковым вводом трубки для гидрирования 5 резиновой трубкой с винтовым зажимом посередине. Этим зажимом регулируют скорость водорода, поступающего в трубку для гидрирования. При отсутствии хорошего винтового зажима его заменяют краном с нарезками для точной регулировки (см. стр. 31). [c.91] Трубка для гидрирования. Эта трубка (рис. 38) делается из прозрачного кварца. Водород входит в трубку через боковой ввод. Со стороны входа газа широкое отверстие трубки имеет нарул ный шлиф и закрывается пришлифованным колпачком. [c.91] Другой конец трубки также имеет наружный шлиф, к которому присоединяют пришлифованное отводное колено. Наружные шлифы трубки для гидрирования слегка смазывают смесью вазелина с ланолином (стр. [c.91] Отводное колено. Отводное колено (рис. 39) представляет собой переходную соединительную часть между трубкой для гидрирования к приемником. Оно изготовляется из прозрачного кварца н имеет внутренний шлиф на горизонтальном конце и наружный — на вертикальном. Шарообразное расширение на горизонтальной части отводного колена служит для задерживания смол и воды, образующихся в процессе гидрирования. [c.92] Приемник соединен длинной резиновой трубкой с аспиратором емкостью 1,5—2 л. [c.93] Вернуться к основной статье