ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость электродвижущей силы гальванического элемента от концентрации раствора из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Мы записали химический процесс в том направлении, в котором он действительно протекает. Следовательно, для него Л О и, значит, э. д. с. элемента В положительна. [c.255] Очевидно, что при [2п ] = [Си ] Е = Е — стандартной величине э. д. с. злемента. [c.255] Знак + показывает, что предполагаемая реакция, протекающая в элементе, действительно может совершаться в стандартных условиях. [c.256] Требуемое для этого отношение концентраций столь велико, что не может быть достигнуто, если применять обычные растворы солей. Даже если взять вместо раствора медной соли чистую воду, в которой концентрация ионов Си равна нулю, все же нужное отношение концентраций достигнуто не будет. Выход катионов меди в раствор, сопровождающийся образованием двойного слоя, уже обеспечит чрезмерно большую концентрацию меди в приэлектродном слое ограниченная растворимость соли цинка не позволит при этом создать требуемого отношения концентраций. [c.256] Резюмируя сказанное выше, можно сформулировать правило составления уравнения для величины э. д. с. элемента. Сначала нужно записать при помощи химических символов процесс, происходящий в элементе, и отсюда найти выражение для константы равновесия и, следовательно, для П. Это выражение нужно подставить под знак логарифма в уравнении типа ( 1,9), что даст искомую зависимость между э. д. с. и активностями или (приближенно) концентрациями реагирующих в элементе веществ. Численное значение стандартной э. д. с. Е , определяют из данных табл. 11. Для этого берут стандартный потенциал фо более положительного электрода и из него вычитают стандартный потенциал более отрицательного, сохраняя свойственные им знаки. [c.257] Знак + перед вторым членом имеет то удобство, что уравнение для э. д. с. элемента Е принимает при этом такой же внешний вид, как уравнение для собственного потенциала ф. [c.258] Таким способом мы находим э. д. с. не только для элементов, образованных двумя металлическими электродами в растворах их собственных солей, но для любых элементов, в которых протекает любая окислительно-восстановительная реакция. [c.258] Такое же выражение можно получить, используя уравнение для собственных потенциалов. [c.259] Вернуться к основной статье