ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение коэффициента активности на основании криоскопических данных из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Определение активности растворенного вещества может быть сделано на основании измерения такой важной характеристики, как давление насыщенного пара растворителя над раствором данной концентрации. Однако, поскольку такое измерение не всегда может быть произведено с достаточной точностью, удобнее пользоваться результатами измерения величины, связанной с давлением пара растворителя. Такой величиной может быть понижение температуры замерзания растворителя в растворе (криоско-нические данные). [c.158] Рассмотрим определение этим способом коэффициента активности неэлектролита. [c.158] Япл — скрытая теплота плавления растворителя. [c.158] Для разбавленных растворов температуры плавления растворителя в растворе и чистого растворителя близки я Т Т , т. е. АТ мало поэтому, не делая большой ошибки, можно вместо ТТпл поставить Последняя величина постоянна для данного растворителя при постоянном давлении. Малая величина АТ позволяет считать тепловой эффект не зависящим от. температуры и вынести его за знак интеграла. [c.159] Проинтегрировав уравнение (111,80), можно определить активность растворенного вещества а . [c.160] Площадь под кривой, взятая от начала координат (та = 0) до заданного значения, та, и будет равна интегралу. Найдя его значение и вычислив / для данных т и АТ, получим возможность определить из уравнения (П1,84). [c.162] Этот способ дает достаточно точные результаты применительно к растворам до концентрации 5. [c.162] Чтобы применить описанный способ к определению активности электролитов, нужно заменить а на среднюю активность и концентрацию на т . Кроме того, следует учесть, что понижение температуры замерзания будет определяться не концентрацией Ша, а суммарной концентрацией катионов и анионов, т. е. не числом молей, а числом грамм-ионов на 1000 г растворителя. [c.162] Здесь / снова служит мерой отклонения—евойств реального раствора от идеального. [c.163] В табл. 8 приведены значения —lg для некоторых галогенидов щелочных металлов, полученные методом определения температуры замерзания водных растворов. [c.165] Из таблицы видно, что с ростом концентрации т величина ут закономерно изменяется. Для солей натрия и калия она монотонно уменьшается (в пределах приведенных концентраций), а для солей лития, проходит через минимум. [c.165] Вернуться к основной статье