ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Средняя плотность заряда ионной атмосферы из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Если бы электростатическое взаимодействие не влияло на распределение ионов, то и в рассматриваемом малом объеме V имело бы место равенство положительных и отрицательных зарядов. Однако это не так. В объеме V существует некоторый избыточный заряд, обусловленный существованием ионной атмосферы. Находясь в электрическом поле ионной атмосферы, некоторые ионы будут втягиваться в объем V, другие выталкиваться из него (в зависимости от знака заряда) при этом равенство зарядов будет нарушено. [c.102] имея в виду достаточно разбавленные растворы, для которых г з2б кТ, прибегнуть к приближенному разложению в ряд (ограничившись только членом в первой степени), то очевидно, что такое разложение внесет меньшую ошибку в случае симметричного электролита, чем в случае несимметричного, хотя в обоих случаях результат будет не точен. [c.104] Очевидно, что выражение (11,13) представляет частный случай выражения (II, 12). [c.105] Для получения уравнений (П,12) и (11,13) мы рассмотрели распределение ионов в микрообъеме V, находящемся на некотором расстоянии от центрального иона. Учитывая, что объем чрезвычайно мал, мы приняли для него значение потенциала ф. Но потенциал должен зависеть от расстояния выбранного объема от центрального иона. Чтобы найти зависимость потенциала от положения объема V, нужно воспользоваться уравнением Пуассона, которое связывает потенциал с плотностью заряда и с координатами рассматриваемой точки (в нашем случае микрообъема у) в пространстве. [c.105] Как будет видно из дальнейшего, величина х играет весьма большую роль в теории сильных электролитов. Эта величина зависит от Ло и 0-, т. е. от концентрации раствора, от валентности ионов, температуры и диэлектрической проницаемости растворителя. Для каждого раствора в определенном растворителе, при определенных температуре и концентрации, х = onst. [c.106] Для осуществления условия г з О необходимо, следовательно, принять, что Ла = 0. [c.107] Использование условия г — О более трудно, но при известных допущениях оно может привести к определению величины Л . Если рассматривать раствор достаточно разбавленный, то при приближении к центральному иону (г —0) расстояние до ионов атмосферы настолько увеличивается, что в случае достаточно малого г потенциал будет определяться почти исключительно зарядом 2,-е самого центрального иона (г - — валентность этого иона). Обозначим потенциал, создаваемый центральным ионом, через г]). При малых г г0) г ) — т) . Найдем величину ф . [c.107] При использовании этого выражения для малых значений г приходится сделать допущение, о котором упоминалось выше, — применить понятие диэлектрической проницаемости е к случаю очень малых расстояний между зарядами. [c.108] Вернуться к основной статье