ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Абсолютные скорости движения и подвижности ионов из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Мы видели, что скорость движения ионов может быть установлена по способу подвижной границы. Скорости движения ионов должны быть обусловлены напряженностью поля и сопротивлением среды. Последнее, очевидно, зависит от вязкости среды и размера движущегося иона. [c.86] Строго говоря, эта формула неприменима к движению иона, так как выведена она в предположении, что шарик движется в сплошной среде (континууме), т, е. без учета молекулярного строения среды. Другими словами, формула Стокса справедлива для движения шарика, радиус которого велик по сравнению с радиусами молекул среды. Но все же можно утверждать, что и для иона, размеры которого одного порядка с размерами молекул растворителя, скорость движения должна возрастать с ростом движущей силы / и уменьшаться с увеличением радиуса. [c.86] Если бы такая последовательность размеров сохранялась и в водном растворе, то наиболее быстрым был бы ион наиболее медленным — ион Сз. Но на самом деле наблюдается обратный порядок. Скорость движения значительно меньше,чем Ма, и т. д. [c.87] Такую зависимость мы уже рассматривали раньше [уравнение (1,30)]. [c.88] Следовательно, в выражениях для чисел переноса и и у могут быть заменены на У и У. [c.88] Зная и и V, всегда можно найти Я . [c.89] Закон разведения [уравнения (1,9) и (1,31)] справедлив для разбавленных растворов слабых электролитов, для которых константа равновесия может быть выражена через концентрации и степень диссоциации имеет реальный физический смысл. Измерив удельную электропроводность такого раствора и вычислив Я, используя табличные данные для величин и и V, можно найти а и константу диссоциации слабого электролита /Сд. [c.89] Подвижность ионов пропорциональна скорости их движения. Последняя же зависит от действующей на ион силы, радиуса иона и сопротивления среды, выражаемого вязкостью ее. Хотя мы видели, что уравнение (1,49) не может считаться вполне приемлемым выражением, описывающим зависимость скорости движения иона от определяющих ее факторов, формулой Стокса, за неимением более совершенной, все же пользуются с соответствующими оговорками. [c.89] Зависимость (1,56) выражает так называемое правило Писар-жевского, справедливое для ионов, имеющих в кристаллической решетке большие размеры, т. е. сравнительно слабо сольватиро-ванных. Для иона Li оно неприменимо. [c.90] Изменение вязкости т) может быть достигнуто за счет изменения температуры раствора. При этом происходит сильное изменение Я , и т], но их произведение остается приблизительно постоянным. Это подтверждает справедливость правила Писаржевского. [c.90] Вернуться к основной статье