ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прохождение электрического тока через раствор. Числа переноса из "Теоретическая электрохимия Издание 3" СИВ тигель / до и после опыта, по привесу определяют количество прошедшего электричества. [c.61] Кистяковского (рис. 8). Длинная стеклянная трубка 1 с краном 2 заполняется в нижней части 10—20% раствором ККЮз. Серебряный анод 3 укреплен на платиновой проволоке, впаянной в стеклянную трубку 4. Поверх раствора ККЮд осторожно наливается 0,3—0,5 н. раствор НЫОз, в который погружается платиновый катод 5. При прохождении тока серебряный анод растворяется в виде ионов Ag , образуя в нижней части сосуда раствор А ЫОз. На катоде происходит восстановление азотной кислоты. По окончании опыта раствор спускается через кран 2 и в нем определяется серебро титрованием раствором роданистого аммония в присутствии индикатора (соль трех-валентного железа). [c.61] Существуют кулонометры, в которых производится измерение объема газов, выделяемых при электролизе, например водорода и кислорода из водного раствора. Подобным кулонометром пользовался М. Фарадей. Есть кулонометр, работа которого основана на измерении объема восстановившейся ртути. Существуют и другие типы кулонометров. [c.61] Электропроводность представляет величину, обратную сопротивлению. Удельная электропроводность к = - ом --см . [c.62] Электрический ток в растворе переносится ионами. Следовательно, чем больше концентрация ионов в растворе, чем большее число их содержится в 1 см , тем больше должна быть удельная электропроводность раствора. [c.62] Из рис. 1 виден характер роста а с разбавлением. Кривая вначале круто идет вверх, в то время как концентрация уменьшается линейно с ростом разбавления. Поэтому удельная элек- тропроводность сперва будет возрастать с ростом разбавления. Когда степень диссоциации возрастет, достигнув большой величины, дальнейшее разбавление раствора будет вызывать уменьшение концентрации свободных ионов удельная электропроводность начнет уменьшаться. [c.63] На рис. 10 показано изменение удельной электропроводности с ростом концентрации для некоторых электролитов в водных растворах. [c.63] Очевидно, что показывает, во сколько раз сопротивление электролита, измеренное в данном сосуде, больше удельного сопротивления. [c.64] Формы сосудов, применяемых для обычных измерений, могут быть весьма различны в зависимости от того, в какой обстановке и для какой цели проводится работа. [c.65] В обычных мостовых схемах измеряют только омические сопротивления. Но так как в каждой из ветвей мостика имеются некоторая индуктивность и емкость, то при выполнении условия (а) не обязательно выполнено условие (б), т. е. в диагонали мостика, если варьировать только R, всегда течет некоторый ток через телефон Т. Вследствие этого при балансе мостика наблюдается не отсутствие звука в телефоне (ток в диагонали равен нулю), а лишь минимум звука (минимальная сила тока), о в известной мере затрудняет измерения. [c.66] Для измерения электропроводности используются химически инертные платиновые электроды, покрытые при помощи электролиза губчатым осадком платины (платинированные). [c.66] Прохождение тока через поверхность любого электрода сопряжено с известным торможением, которое можно формально рассматривать как определенное омическое сопротивление. Кроме того, поверхность раздела между электродом и раствором имеет некоторую электрическую емкость. Чем больше поверхность электрода, тем меньше будут погрешности измерения сопротивления электролита, обусловленные этими обстоятельствами. Платинирование вызывает огромное увеличение поверхности электродов. [c.66] Электрическая схема, эквивалентная двум электродам, находящимся в растворе, показана на рис. 13, а. Здесь — переходные сопротивления на электродах, i и a — емкости электродов, Wx — омическое сопротивление электролита (величина, которую мы хотим измерить), С g — емкость между двумя электродами. [c.66] МОЖНО рассматривать как разрыв цепи. Все это позволяет упростить схему, представив ее в виде рис. 13, б. [c.67] Для более точных измерений целесообразно пользоваться вместо простого мостика (рис. 12, о) мостиком, имеющим не только переменное омическое сопротивление но и последовательно с ним соединенную емкость С (рис. 12, б). [c.67] При пользовании мостиком, показанным на рис. 12, б, результат измерения получается более точным и момент баланса мостика отмечается более резким уменьшением звука в телефоне. [c.68] Растворы, предназначенные для измерения электропроводности, изготовляются из чистейших веществ. Вода подвергается очистке от примесей при помощи дистилляции (иногда неоднократной) в сосуде, химически с ней не взаимодействующем. Для этой цели пригодна платиновая или кварцевая посуда применяется и химически стойкое стекло пирекс . [c.68] Для понимания свойств электролитов удельная электропроводность представляет величину мало удобную. Но зато эта величина получается непосредственным измерением. Пересчитав ее, можно найти более удобную для рассуждений величину — эквивалентную электропроводность К, введенную в науку Э. X. Лендом. [c.69] Если бы выбранный объем раствора содержал I моль растворенного вещества, то мы имели бы молярную электропроводность ц. Соотношение (1,29) осталось бы при этом неизменным, только Со представляло бы в таком случае концентрацию в молях на 1 л. [c.70] Вернуться к основной статье