ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сиповский Г. В., Нурксе X. Об использовании метода Раста для микроопределения молекулярных весов продуктов переработки сланцевых смол из "Химия и технология горючих сланцев и продуктов их переработки Выпуск 12" Одним из преимуществ установки термической переработки сланца с твердым теплоносителем является возможность варьировать в широких пределах температуры разложения сланца (Кунаков и др., 1957). Поэтому необходимо иметь подробные сведения о зависимости химического состава продуктов от технологического режима. [c.127] Групповой состав смолы установки с твердым теплоносителем, полученной при температуре в реакторе 500—530° С, изучен А. Т. Кыллем и др. (1959). [c.127] Часть легкой смолы, кипящей до 65° С, подробно исследована С. А. Рангом и др. (1961). Изучены индивидуальные ароматические углеводороды в части смолы, кипящей до 150° С (Арро, Эйзен, 1960). Физико-химические показатели узких фракций кипящей до 200° С легкой смолы соответствуют показателям легкой туннельной смолы (Эйзен, Ранг, 1961). Указанные исследования выполнены со смолой, полученной при температуре в реакторе 480—500° С. [c.127] Таким образом, подробных сведений о зависимости химического состава легкой смолы установки с твердым теплоносителем от температурного режима (в пределах так называемого смоляного режима при температурах в реакторе 450—530° С) не имеется. [c.127] В настоящей работе определены главные индивидуальные соединения фракции 60—150° С легкой смолы, нолученной при различных температурных режимах. [c.127] Характеристика проб легкой смолы и показатели технологического режима приведены в табл. 1. Более тяжелый фракционный состав второй и третьей пробы объясняется изменением температурного режима конденсации тяжелой смолы. [c.127] Пробы были обесфенолены 20%-ным раствором едкого натра путем обработки смолы два раза равными объемами щелочи (общий расход щелочи составил 6% от веса фракции). Дефенолиро-ванные пробы подвергнуты дистилляции на колонне эффективностью 50 теоретических тарелок при флегмовом числе 30 с отбором фракций до 60, 60—150 и 150—200° С. Выход и характеристика фракций 60—150° С из различных проб приведены в табл. 2. [c.127] Выход легкой смолы на сухой сланец, о/о. . [c.128] Указанная фракция третьей пробы отличается более высоким удельным весом и показателем преломления. [c.128] Фракции с пределами кипения 60—150° С были разделены на углеводородные группы прп помощи жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле марки АСМ. Соотношение силикагеля и разделяемого бензина 10 1. Вытеснителем служил этиловый спирт. [c.128] Количество разделяемой фракции из первой, второй и третьей проб было соответственно 280,0, 27,0 и 27,0 г. [c.128] Характеристика выделенных углеводородных групп приведена в табл. 3. [c.128] Третья проба отличается повышенным содержанием ароматических углеводородов. Физико-химические показатели отдельных углеводородных групп в различных пробах примерно одинаковы. [c.128] Примечание. Потери хроматографирования следующие проба 1 — 4,5% проба II —1,5% проба 111—2,0%. [c.129] Углеводородные группы из первой пробы были дистиллированы в колонне с 20 теоретическими тарелками с отбором фракций по 1 мл. [c.129] В дальнейшем непредельные углеводороды из первой пробы анализировались дополнительно на днбутилфталате и трифенил-фосфате. Для расшифровки хроматограмм был использован метод парофазного гидрирования на никелевом катализаторе в микрореакторе, непосредственно связанном с хроматографической колонкой (Лилле, наст, сборник). При этом выяснилось, что из обш,его количества н-олефиновых углеводородов примерно две трети являются а-олефинами. В продуктах гидрирования фракции 79—86°С, 101—112°С и 130—140°С непредельных углеводородов определены соответственно циклогексан, метилциклогексан и диметилциклогексан (доминирует 1,2-ноложение метнльных групп). [c.131] По данным табл. 4 в неидентифицированной части непредельных углеводородов содержится примерно 75% циклоолефиновых углеводородов. [c.131] Интересно отметить, что хроматограммы суммарных насыш,ен-ных углеводородов, выделенных из исходной фракции, и хроматограммы суммарных насып1 енных углеводородов, образующихся при гидрировании суммарных непредельных углеводородов, качественно совершенно идентичны. Совпадают расположения не только главных, но и относительно невысоких ников. Это обстоятельство говорит об одинаковом углеродном скелете как насыщенных, так и ненасыщенных углеводородов, образующихся при разложении керогена. [c.131] В неидентифицированной части ароматических углеводородов содержатся сернистые соединения, а также некоторое количество циклоолефиновых углеводородов. [c.131] Селективным гидрированием непредельных углеводородов, по Сабатье, при температуре 200°С в исходной фракции 60—150 С третьей пробы доказано присутствие стирола. [c.131] Вернуться к основной статье