ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость чувствительности определения от состава анализируемых веществ из "Спектрохимический эммисионный анализ" Вообще следует сказать следующее при равном испарившемся количестве абсолютная интенсивность зависит от состава вещества в тех случаях, когда этот состав изменяет условия разряда (или вообще условия возбуждения излучения). Относительная интенсивность никогда еще не оказалась в зависимости от состава вещества, если только соблюдалось то, само собой разумеющееся условие, что сравнивали физически однородные спектральные линии обоих элементов. (Сравни с этим наши статьи о количественном анализе методом гомологичных пар линий, в особенности места, цитированные в примечании 1 на стр. 49). Само собой разумеется, — повторим это тем не менее еще раз, потому что несоблюдение этого часто приводит к ошибкам — что если род разряда совершенно другой, то и отношение двух гомологичных пар линий может оказаться другим. Поэтому мы и ввели спектральное воспроизведение условий разряда, которое оправдало себя (например, при весьма многочисленных опытах в институте Г е в е ш и) и при решении и других задач. В гл. IV мы покажем, что гомологичные пары, очень тщательно выбранные, приблизительно оказы-вакггся подходящими и для других разрядов. Очень часто изменяются с условиями разряда полосы, составляющие фон линейчатого спектра и при этом может, разумеется, наступить и кажущееся изменение интенсивности испускаемых линий, которое может при известных условиях помешать сравнению интенсивностей для количественного анализа. Все это вещи, которые приходится учитывать, если хотят успешно заниматься спектральным анализом. [c.50] Рутард продолжал опыты с растворами (часть I, стр. 67, 76 нем. изд.), чтобы проверить, остается ли гомологичная пара линий двух элементов в растворе совершенно независимой от остального состава раствора. Особенно тщательно были изучены соляные растворы кадмия, золота, никкеля и цинка, потому что эти тяжелые металлы образуют много солей, растворимых в воде. Растворы содержали названные элементы в виде нитратов, иодистых, бромистых, хлористых и сернокислых соединений. Были и растворы, в которых один элемент был хлористым, а другое сернокислым соединением. При выборе соответственных линий для сравнения (и именно таких, которые и в твердых сплавах остались инвариантными по отношению к небольшим изменениям разрядов, отношение интенсивностей гомологичных пар линий оставалось совершенно независимым от состава раствора и от разбавления раствора, так же как и от специально увеличенного содержания кислоты или соли. Были также цинк и кадмий переведены в комплексные ионы с нашатырем и относительная интенсивность от этого не изменилась. Наконец была исследована комбинация кадмия с натрием с комплексными ионами и без них при различных концентрациях. И здесь не произошло никакого изменения в относительной интенсивности линий кадмия и натрия. [c.50] Если в растворе один металл был нитратом, а другой хлоридом, то получалась при сохранении относительной интенсивности некоторая абсолютная интенсивность линий нитрата и линий хлорида. [c.51] Из этих опытов Рутардт а можно сделать тот практический вывод, что при исследовании растворов в конденсированной искре всегда полезно добавлять к ним небольшие количества азотной кислоты (если только это позволяют химические условия). [c.51] Аналогичные опыты с отрывной дугой не обнаружили таких соотношений. Количественный анализ растворов методом гомологичных пар в настоящее время йе может еще быть осуществлен с отрывной дугой. Здесь играют очень большую роль процессы электролитические, потому, что во время погружения вспомогательного электрода в жидкость происходит электролитическое выделение. Для получения отрывной дуги жидкость должна быть анодом, а погруженный электрод катодом, поэтому комплексы, двигающиеся к аноду, будут выделяться на жидком электроде и поэтому ускользать от спектрального определения. Попытки найти какой-нибудь путь, чтобы сделать общеприменимым метод отрывной дуги в жидкости, оказавшийся столь чувствительным для качественного анализа некоторых элементов (см. рис. 29 на стр. 56), до настоящего времени не дали еще благоприятных результатов. [c.51] В заключение остановимся еще в этой главе на описании некоторых опытов, показывающих, что некоторые элементы легче могут быть определены в атмотфере индифферентного благородного газа, чем в воздушной искре. Особенно ясно это обнаружилось при анали е меди на мышьяк и сурьму. В нашем распоряжении были две пробы меди, анализ коих, произведенный крупным медным предприятием, дал Си- - 0,04о/о Sb и Си0,005% Sb (см. стр. 130). Линия сурьмы 2528,5 отсутствовала в конденсированной воздушной искре в обоих случаях, но в конденсированной искре в не содержащем кислорода аргоне, она очень ясно выступала в пробе с 0,005 /о. Эти опыты были произведены с наиболее благоприятно выбранной конденсированной искрой. Аналогичные опыты с отрывной дугой дали тот результат, что и в воздухе можно с ней вполне доказать гораздо меньшие концентрации сурьмы в меди, чем с конденсированной искрой. [c.51] В специальных случаях анализа органических препаратов (органэа, веществ, костей и т. п.) с высокочастотной искрой абсолютная интенсивность в высокой мере зависит от рода препарата. Существенную роль 31есь играет быстрота сгорания, содержание жира и жидкостей мо. ут также отскочить некоторые частички препарата во время проскакивания искры. Наоборот — и это не мешает здесь снов подчеркнуть — относительная интенсивность и в этих случаях остается всегда независимой от рода препарата, а зависит только от отношения концентрации в нем различных металлов. [c.52] Вернуться к основной статье