ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение спекральных линий в коротковолновой ультрафиолетовой области из "Спектрохимический эммисионный анализ" Но последний случай оказывается особенно желательным в случае качественного анализа со снимками, полученными высокочастотным методом, так как он помогает быстро ориентироваться относительно связи спектральных линий с препаратом или противоположным электродом. На рис. 16 приведен снимок внутренности яблочной косточки, полученный высокочастотным методом с золотой проволокой в качестве противоположного электрода. Снимок этот получен с большим спектрографом Ц е й с с а при фокусном расстоянии от чечевицы коллиматора в 40 см, расстоянии искры от щели 5 см и без отображающей чечевицы. С первого же взгляда бросается в глаза группа спектральных линий в нижней части спектра и другая группа их в верхней части. Только самые сильные линии переходят — правда, с все убывающей интенсивностью — в другую половину спектра. Эта интенсивность, проходящая через весь спектр сверху до низу, обусловлена равномерным освещением щели разницы в интенсивности возникают из-за названного выше неясного изображения самого источника света на щели, потому что расстояние между чечевицей и источником света лишь на 12% больше, чем фокусное расстояние чечевицы. Таким образом сейчас же можно определить, какие спектральные линии исходят от золотого электрода и какие От препарата (Мд, Ре, Мп, 51, Р, В). Это может иметь и очень большое принципиальное значение. Нам придется еще и в других местах упоминать, что никогда нет гарантии в полной чистоте противоположного (второго) электрода. Так чистейший золотой электрод всегда еще содержит следы меди, серебра, а также свинца и других элементов. Уже и сама по себе слабая интенсивность основных линий второго электрода предполагает тем более слабую интенсивность спектральных линий его примесей. [c.23] Тем более возможно—в особенности при наличии не равномерно распределенного, а скопленного на поверхности золотых зерен свинца — что на снимке можно будет отличить линии свинца от этих следов. Тогда положение последних в спектре однозначно покажет, принадлежат ли они второму электроду или исследуемому препарату. [c.23] В случае количественного анализа, при котором заранее известно, какой здесь имеется элемент, расстояние между препаратом и щелью должно быть всегда выбрано такой величины, чтобы вдоль всех спектральных линий получалась равномерная интенсивность. Вследствие этого использованное в аппарате количество света, естественно, становится малым и вся установка получает слабое освещение. [c.23] Величина этого расстояния зависит от фокусного расстояния чечевицы коллиматора. [c.23] Чтобы получить гарантированное равномерное освещение щели при большой интенсивности света, необходимо между источником света и щелью поместить чечевицу так, чтобы на чечевице коллиматора получилось изображение источника света. [c.23] Чувствигельность и надежность доказательства присутствия элемента при помощи спектрального анализа возрастает с чистотой спектра, т. е. чем яснее слабая спектральная линия выделяется на своем фоне. [c.23] Под фоном мы подразумеваем прежде всего сплошные спектры или полосы, обязанные своим происхождением неизбежному присутствию молекул. Чтобы уменьшить интенсивность этих спектров, мешающую рассмотреть линию элемента, мы пользуемся узкой щелью спектрографа. Полосы состоят из отдельных линий, лежащих очень близко друг к другу если пользоваться широкой щелью, то они накладываются друг на друга, а в случае узкой щели они часто выступают раздельно и фон поэтому делается светлее интенсивность полос, следовательно, как будто ослаблена. Подобное же ослабление претерпевает сплошной спектр от узкой щели, так как такой спектр приходится рассматривать, как результат наложения и слияния многих изображений щели. [c.24] В случае, если пользование углем в качестве вспомогательного электрода оказывается неизбежным (как, например, при исследовании минералов методом вольтовой дуги), аппарат с большой дисперсией оказывается безусловно необходимым. Такие спектры, которые можно найти, например, в атласе последних линий Леве мало пригодны для аналитических целей, так как там несколько сотен а совершенно покрываются полосами. [c.25] Происходит это оттого, что основные линии дугового спектра у цинка, кадмия и ртути лежат в области ультрафиолетового спектра, в которой фотографическая пластинка заметно теряет в своей чувствительности. [c.25] Основные линии элементов цинка, кадмия и ртути имеют соответственно длины волн 2139 и 3076, или 2288 и 3261, или 1849 и 2537, причем первые три физически соответствуют вторым трем. Наиболее чувствительной линии ртути 2537 соответствуют по физическим соображениям гораздо менее чувствительные линии цинка 3076 и кадмия 3261. Поэтому они обе отпадают в случае необходимости доказать наличие очень малых количеств. Наиболее чувствительная в действительности линия Hg 1849 отпадает потому, что она лежит уже в области, в которой кварц спектрального аппарата поглощает лучи. Но соответственные линии цинка и кадмия 2139 и 2288 мс ,ут быть получены, если сделать более чувствительной фотографическую пластинку. [c.25] Для этого существует очень простой и давно известный способ перед тем, как поместить фотографическую пластинку в кассете в области коротковолнового ультрафиолетового спектра, ее покрывают очень тонким слоем масла, растирая пальцем капли масла. Годится для этого всякое масло, но лучше взять желтоватое машинное масло. Фотографическая пластинка потому делается более чувствительной, что под действием коротковолновых ультрафиолетовых лучей масло начинает флуоресцировать и, следовательно, в том месте, где на него падает коротковолновой свет, оно испускает свет большей длины волны, который тогда и чернит фотографическую пластинку. [c.26] Мы установили, что при помощи линии 2288 можно при всех условиях доказать наличие кадмия с большей чувствительностью, чем при помощи линий 3610, 3403, обычно приводимых, как последние. Точно также и линия 2п 2139 часто оказывается более чувствительной, чем обычно применяемая 3345. Правда, сенсибилизация пластинки при 2139 требует уже некоторого навыка, между тем как с другой стороны линия 3345 получает повышенную чувствительность оттого, что в этом самом месте совпадают две сильные линии цинка. Действие сенсибилизации пластинки на цинк показано на рис. 18, на котором одна половина спектра (верхнего), полученного конденсированной искрой, сенсибилизирована маслом, а другая нет. [c.26] Вернуться к основной статье