ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиуретаны из "Сырье и полупродуктов для лакокрасочных материалов " Классификация. Используемые в лакокрасочной промышленности полиуретаны подразделяются на одно- и двухкомпонентные. [c.163] Однокомпонентные материалы могут быть двух типов — отверждаемые при обычной температуре за счет взаимодействия с влагой воздуха и-отверждаемые при нагревании. [c.163] Двухкомпонентные композиции могут быть холодной или горячей сушки. В случае добавления к однокомпонентным полиуретанам, отверждаемым влагой воздуха, катализатора (для по-выщения скорости отверждения) такие материалы можно рассматривать как двухкомпонентные. [c.163] Получение. Полиуретаны образуются при взаимодействии полиизоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями — полиолами (высокомолекулярными многоатомными спиртами). [c.163] Отверждаемые влагой воздуха полиуретаны получают взаимодействием простых гидроксилсодержащих полиэфиров с избытком полиизоцианата. Они представляют собой форполимеры со свободными изоцианатными группами. [c.163] Однокомпонентные системы горячей сущки представляют собой стабильные в обычных условиях смеси гидроксилсодержащих сложных полиэфиров и полиизоцианатов с блокированными (скрытыми) изоцианатными группами. Последние являются продуктами взаимодействия полиизоцианатов с блокирующим агентом, чаще всего фенолом. [c.163] В качестве гидроксилсодержащих сложных полиэфиров применяют продукты взаимодействия фталевого ангидрида и дикарбоновых кислот (адипиновая, себациновая и т. п.) с гликолями и многоатомными спиртами. [c.164] Помимо сложных и простых полиэфиров в качестве полиолов применяют также эпоксидные смолы, частично омыленный сополимер винилхлорида с винилацетатом (А-15-0) и др. [c.164] Из ароматических изоцианатов для получения полиуретанов в основном применяют толуилендиизоцианат (продукты 102Т и Т-65), но из-за сильной летучести и токсичности предпочитают пользоваться его малолетучими аддуктами с многоатомными спиртами—диэтиленгликолем (уретан ДГУ) или триметилолпропаном. [c.164] Для получения светостойких нежелтеющих полиуретанов вместо ароматических изоцианатов применяют алифатические, например гексаметилендиизоцианат или его менее летучие и малотоксичные производные с более высокой молекулярной массой, в частности полиизоцианатбиурет. [c.164] Синтез уралкидов осуществляют в две стадии. Вначале проводят переэтерификацию масел (обычно высыхающих, полувысыхающих или их смесей) или этерификацию жирных кислот (обычно таллового масла) многоатомным спиртом в среде уайт-спирита или ксилола с дополнительной обработкой продукта алкоголиза дикарбоновой кислотой или ее ангидридом (чаще всего фталевым). Продукт алкоголиза должен содержать не менее 53% (масс.) моноглицеридов и не более 16% (масс.) диглицеридов. [c.164] На второй стадии процесса гидроксилсодержащий алкид обрабатывают 15—20% (масс.) толуилендиизоцианата, а для обеспечения стабильности уралкида в реакционную смесь вводят 1—3% (масс.) обрывателя цепи — одноатомные спирты, первичные или вторичные амины, воду. Жирность получаемых уралкидов 50— 60% (масс.). [c.165] Можно получать также уралкидные смолы, растворимые в воде. Эти смолы синтезируют при избытке карбоксильных групп, после нейтрализации которых аминами смолы приобретают неограниченную растворимость в воде. [c.165] При ЭТОМ выделяется двуокись углерода и образуется полимер сетчатой структуры, содержащий наряду с уретановыми и мочевинные группировки. Ускорения процесса отверждения достигают введением в раствор форполимера перед применением катализатора, например триэтаноламина. [c.165] Однокомпонентные системы горячей сушки при обычной температуре обладают неограниченной жизнеспособностью даже во влажной среде. При нагреве до температуры 160—180°С происходит деблокирование изоцианатных групп, которые, вступая во взаимодействие с гидроксилсодержащим полиэфиром, образуют полиуретаны сетчатой структуры. [c.165] Большая реакционная способность изоцианатов по отношению к гидроксилсодержащим соединениям исключает возможность использования в качестве растворителей для полиуретанов спиртов и целлозольвов. Обычно для растворения применяют кетоны (ци клогексанон, метилэтилкетон и т. п.), а также ацетаты, не содержащие остатков свободных спиртов. [c.166] Полиуретаны образуют глянцевые покрытия с очень высокой твердостью и абразивостойкостью, а также хорошей стойкостью к воздействию пресной и морской воды, окислителей, углеводородных растворителей. Полиуретановые покрытия отличаются высокими диэлектрическими свойствами, мало изменяющимися при повышении температуры и после пребывания в воде. Покрытия имеют хорошую адгезию к металлическим и неметаллическим поверхностям. [c.166] Покрытия на основе отверждаемых влагой воздуха полиуретановых форполимеров отличаются высокой твердостью и хрупкостью. Их можно пластифицировать форполимерами на основе полиизопропилированного глицерина, переэтерифицированного касторового масла и т. п. [c.166] Свойства уралкидов зависят от жирности, типа примененного масла и многоатомного спирта, количества гидроксильных групп и функциональности смолы, а также строения и количества введенного диизоцианата. [c.166] Вернуться к основной статье