ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термопревращаемые композиции из "Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе" Улучшение свойств полимерных покрытий может быть достигнуто не только применением пластификаторов, но и добавлением других полимеров, способных к пленкообразованию. Такое комбинирование пленкообразователей применяется прежде всего с целью повышения адгезии, механических и других показателей, а иногда и для удешевления покрытий. [c.43] Разнородные полимеры в зависимости от степени их термодинамического сродства и условий смешения могут образовывать три разновидности смесей 1) раствор полимера в полимере 2) меха-но-химическую смесь (блок- или привитые сополимеры) 3) микро-гетероген ные смеси. [c.44] Истинная совместимость полимеров ограничена. По мнению Каргина с сотрудниками [74], молекулярное смешение двух полимеров достигается лишь в узком интервале соотношений, когда содержание одного из компонентов не превышает 10%. Применяя принудительное механическое или термическое воздействие, можно получить достаточно однородные, длительно нерасслаивающиеся смеси и из несовместимых в термодинамическом отношении полимеров. Такие микрогетерогенные системы также могут представлять практический интерес. Они иногда обладают комплексом свойств, не присущих индивидуальным полимерам, хотя их механические показатели обычно ниже аддитивных свойств исходных полимеров или равнозначных гомогенных смесей [75]. [c.44] Низкомолекулярные смолы, подобно пластификаторам, существенно снижают Гт полимеров. Это понижение тем больше, чем ниже температура текучести (плавления) модификатора и чем выше его содержание в композиции (рис. 12 и 13). Следует, однако, иметь в виду, что смолы с низкой температурой размягчения (канифоль, смола ЭД-Л и др.),введенные в композиции в больших количествах, снижают сыпучесть порошков. [c.45] Добавки низкомолекулярных смол положительно влияют на реологические свойства полимеров вязкость расплавов уменьшается. При высоких температурах (200—220° С) вязкость некоторых низкомолекулярных смол (кумароновая, циклогексанон-фор-мальдегидная) становится настолько низкой, что содержащие их расплавы полистирола и этилцеллюлозы приближаются по вязкости к аналогичным расплавам с пластификаторами (фталата-ми) [76]. [c.45] Смешение полимеров не устраняет первичной и сферолитной кристаллизации, однако в большинстве случаев при добавлении аморфного компонента к кристаллическому вид и размер сферолитных форм последнего изменяются [81—83]. [c.46] Свойства композиций и покрытий во многом зависят от способа их приготовления. Присутствие модифицирующих добавок наиболее полно проявляется в композициях, полученных смешением в расплаве. Как правило, такие смеси образуют однородные покрытия со свойствами, промежуточными между свойствами гомополимеров смеси. [c.46] Композиции из разнородных полимеров, полученные механическим смешением порошков, образуют при сплавлении микронеод-нородные покрытия. В процессе пленкообразования вследствие высокой вязкости расплавов и ограниченности диффузионных процессов частицы модификатора не теряют своей обособленности. Пленку образует полимер, преобладающий в композиции модифицирующий компонент при этом выполняет роль своеобразного наполнителя. [c.46] Исследования Яковлева и Евстигнеева [47, 84] показали, что Гп. о. тiaкиx смесей изменяется неаддитивно (рис. 14). Равным образом оптическая плотность пленок резко падает при содержании второго компонента в порошковой смеси более 20% (рис. 15). [c.47] Тем не менее применение композиций, представляющих собой смеси разнородных порошков, не лишено практического смысла. [c.47] При составлении композиций могут быть использованы как совместимые, так и не совместимые друг с другом полимеры, например полиамиды с эпоксиполимерами, полиэтилен с пентапластом, поливинилхлорид с полиэтиленом и другие [85, 86]. [c.47] Большинство индивидуальных полимеров, применяемых для напыления, образует при сплавлении обратимые покрытия. Их общим недостатком является термопластичность и, как результат этого, ограниченные тепло- и химическая стойкость. Эффективный путь улучшения эксплуатационных свойств таких покрытий — структурирование, которое может быть проведено как в процессе пленкообразования (сплавления частиц), так и последующим химическим, термическим или радиационным воздействием на готовую, уже сформировавшуюся пленку. Второй способ менее желате-, лен, поскольку он связан с проведением дополнительных операций. [c.47] Трехмерному превращению могут быть подвергнуты далеко не все полимеры. Из применяемых в лакокрасочной технологии порошкообразных полимеров наиболее изучено структурирование эпоксиполимеров, ацеталей поливинилового спирта и полиэтилена, причем в практических условиях трехмерные покрытия получают главным образом из эпоксиполимеров. [c.47] Получение структурированных покрытий из порошкообразных полимеров имеет ряд особенностей, которые следует учитывать при выборе структурирующих агентов. Очень важно, чтобы структурирующие агенты не ухудшали технологических свойств порошков и не вызывали преждевременного отверждения полимера. Нередко высокоактивные отвердители оказываются непригодными из-за того, что они реагируют с полимерами уже в процессе приготовления композиций или при хранении порошков, переводя их в неплавкое состояние. Необходимо, чтобы реакция трехмерного превращения полимера происходила в пленке после завершения процесса ее образования, т. е. после слияния частиц. Нагревание не только ослабляет межмолекулярное взаимодействие и понижает вязкость полимера, но и активирует молекулярные цепи, делая их более реакционноспособными. Поэтому длительное нагревание или чрезмерное повышение температуры обычно не исправляет дефектов пленки, обусловленных преждевременным структурированием полимера. [c.48] Композиции на основе эпоксиполимеров. В неструктурированном (неотвержденном) виде эпоксидные покрытия не имеют практического применения из-за плохих механических и эксплуатационных свойств. Кроме того, полученные из расплавов такие покрытия, как правило, имеют трещины. Для получения трехмерных покрытий в композиции вводят от 1 до 40 вес.% отверди-телей цианамидов, комплексных соединений трехфтористого бора с аминами, ароматических аминов, скрытых изоцианатов, гидрази-дов, ангидридов многоосновных кислот и их аддуктов [8,. 38, 59, 87 (стр. 3), 88—90]. [c.48] Недостатком этих отвердителей является сравнительно высокая реакционная способность, которая приводит к низкой стабильности композиций, а также жесткость (малая эластичность) пленок, особенно ангидридного отверждения. Малеиновый ангидрид, кроме того, довольно летуч. Лучшие результаты из отвердителей. этого типа показывают кислые эфиры тримеллитового ангидрида и эти-ленгликоля или глицерина [91]. [c.49] Поэтому дозировку отвердителя выбирают, как правило, не по реакции, а опытным путем на основании оптимальных свойств покрытий. По данным ГИПИ-ЛКП, при применении полимеров с эпоксидным числом 2,5—3.2 количество дициандиамида не должно превышать 1% (от массы полимера). При избытке дициан- диамида, а также при неполном протекании реакции могут получаться непрозрачные покрытия с желтоватым оттенком, обусловленным включениями дициандиамида. Как и в случае ангидридов кислот, покрытия с дициандиамидом жесткие, твердые, упругие. [c.49] В качестве структурирующих агентов могут быть использованы и многие другие вещества, применяемые в жидких эпоксидных компаундах, клеевых композициях и лаках феноло-формальдегидные смолы, кислые алкидные смолы, канифольно-малеиновые аддукты, шеллак, мочевина, меламин и т. д. [38, 87, 88]. Поскольку отверждение проводится в тонких слоях при высокой температуре, следует учитывать летучесть отвердителей (рис. 17). [c.51] Композиции на основе поливинилбутираля. Поливинилбутираль, как и другие ацетали поливинилового спирта, при длительном нагревании выше 200° С склонен к структурированию. Этот процесс особенно ускоряется в присутствии таких веществ, как многоосновные кислоты и их ангидриды, феноло-формальдегидные смолы но-волачного и особенно резольного типа, блокированные изоцианаты и др. [59, 94, 95]. [c.51] Весьма существенным является увеличение прочности на разрыв, водо- и теплостойкости, антикоррозионной устойчивости и адгезии покрытий, особенно при введении кислотных отвердителей и дибутилуретана, а также снижение гидрофильности. [c.53] Вернуться к основной статье