ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм автокатализа при высокотемпературном окислении полимеров из "Антиокислительная стабилизация полимеров " В работе [240 ] методом инициированного окисления при 80 °С был получен гидропероксид полидиметилфениленоксида. Константа скорости разложения этого гидропероксида при 130 °С равна кга = 8,1 10 , энергия активации разложения составляет 105 кДж/моль, а расчетное время жизни при 240 °С /кт 2 с. Таким образом, распад гидропероксидных групп не может быть ответственным за автокатализ при высокотемпературном окислении полидиметилфениленоксида, время которого при этой температуре измеряется десятками минут. [c.108] Приводит к образованию активных свободных радикалов К и низкомолекулярных радикалов НОа-. [c.109] Ускорение реакции окисления под влиянием альдегидных групп наблюдали также при окислении целлюлозы с различным содержанием этоксигрупп [228]. Для объяснения наблюдаемого автокатализа была предложена схема окисления альдегидных групп, аналогичная (3.16). [c.109] Добавочное образование свободных радикалов при окислении альдегидов, образующихся в ходе реакции, можно рассматривать как вырожденное разветвление цепи. Таким образом, при высокотемпературном окислении полимеров причиной автокаталитиче-ского течения реакции является вырожденное разветвление цепи, происходящее в результате окисления альдегидов и некоторых других промежуточных соединений. Подобное альдегидное разветвление цепи наблюдается и при окислении углеводородов в газовой фазе [231 ]. [c.109] Вернуться к основной статье