ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы НЕИНГИБИРОВАННОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ ПРИ УМЕРЕННЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ из "Антиокислительная стабилизация полимеров " Главной причиной выхода из строя полимерных материалов и изделий из них является окисление. Основные закономерности и механизм окисления органических веществ были выяснены и при исследовании жидкофазного окисления углеводородов, альдегидов и других низкомолекулярных веществ, послуживших моделями при изучении окисления полимеров. [c.50] Важность реакций жидкофазного окисления как моделей реакции окисления полимера не уменьшилась из-за того, что на современном этапе основное внимание исследователей направлено на выяснение различий между реакциями окисления низко- и высокомолекулярных веществ. Поэтому мы считаем необходимым рассмотреть в самом общем виде закономерности жидкофазного окисления перед тем, как перейти к рассмотрению окисления полимеров. [c.50] Алифатические и смешанные углеводороды относительно легко окисляются молекулярным кислородом, причем первым продуктом окисления является гидропероксид К—О—О—Н (где Н — остаток молекулы углеводорода). Изучение механизма жидкофазного окисления органических веществ было начато Бахом [93 ] и Энглером [94], установившими, что молекула кислорода вступает в реакцию как единое целое без разрыва связи О—О. [c.50] Дальнейшее развитие представлений о механизме жидкофазного окисления стало возможным только после создания Семеновым и Хиншельвудом теории разветвленных цепных реакций 11, 96]. В работах Болланда [97] рассмотренный выше механизм был распространен на окисление углеводородов и было показано, что окисление углеводородов и других родственных им веществ представляет собой радикальную цепную реакцию с вырожденным разветвлением цепи, разветвляющим продуктом которой является гидропероксид. [c.51] В последующих исследованиях механизм Болланда был подтвержден и дополнен некоторыми новыми стадиями, определены константы скоростей отдельных элементарных реакций, выяснен в основных чертах механизм действия ингибиторов, тормозящих окисление. В работах Эмануэля была создана кинетическая теория действия ингибиторов и начаты систематические исследования глубоких стадий окисления различных углеводородов [98, 99]. Рассмотрим в общих чертах закономерности и механизм окисления углеводородов в жидкой фазе. [c.51] Вернуться к основной статье