ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Количественные данные по растворимости антиоксидантов в полимерах из "Антиокислительная стабилизация полимеров " Имеющиеся в литературе данные по растворимости антиоксидантов в полимерах относятся преимущественно к полиолефинам и часто существенно отличаются друг от друга, что, по-видимому, объясняется различиями в методах определения растворимости, а также в структуре изучаемых образцов [44, 56, 57]. [c.33] Измеряя растворимость добавки в гомологическом ряду растворителей, можно путем экстраполяции графика зависимости 1п [А],, от IV на 1/Уг = О оценить растворимость в полимере. Метод быстрый, но не всегда дает однозначные результаты, что объясняется некорректностью применения теории регулярных растворов к полимерам. [c.34] Для описания температурной зависимости растворимости антиоксидантов в полимере часто пользуются формулой типа (1.3), справедливой, как и в случае газообразных веществ, в ограниченном интервале температур. Одна из причин нарушения этой зависимости — фазовые переходы полимера и растворяемого вещества [60, 64]. Другая причина — наличие в полимере постоянной, не зависящей от температуры концентрации устойчивых центров сорбции [47]. В этом случае при концентрациях вещества в полимере, близких к концентрации центров сорбции, должны наблюдаться отклонения от формулы (1.3). [c.34] Растворимость антиоксидантов в полимерах уменьшается с ростом молекулярной массы стабилизатора, однако однозначной зависимости между этими величинами не существует. В полиолефинах и каучуках растворимость фенольных антиоксидантов выше, чем аминных стабилизаторов такой же молекулярной массы. [c.37] Как видно из табл. 1.4, растворимость многих стабилизаторов при комнатной температуре значительно ниже концентраций этих веществ, применяемых на практике (0,1—0,5%) избыток стабилизатора часто выделяется (выпотевает) на поверхности образца или изделия. [c.37] Ранее мы уже отмечали сложный характер влияния кристалличности полимера на растворимость антиоксидантов. На рис. 1.13 показана зависимость растворимости антиоксиданта Irganox 1076 в полиэтилене при разных температурах от степени кристалличности полимера. Кристалличность вычисляли из данных по плотности образцов. Слабая зависимость растворимости от кристалличности наблюдается в интервале 43—57% при 60 °С, сильный рост растворимости при уменьшении кристалличности происходит при 70 и 80 С. Следует отметить, что авторы [661 не учитывали изменения кристалличности полиэтилена с температурой, заметное в области предплавления полимера (70—80 °С). На том же рисунке показано влияние ориентгционной вытяжки полиэтилена на растворимость того же антиоксиданта. В качестве характеристики степени ориентации использовали отношение значений оптической плотности полосы 1368 см , измеренной параллельно и перпендикулярно оси ориентации [671. Ориентационная вытяжка снижает растворимость антиоксиданта, причем наиболее существенно при больших (500% и более) степенях ориентации. [c.38] Вернуться к основной статье