ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сочетание масс-спектрометрии с инфракрасной спектроскопией и спектроскопией комбинационного рассеяния света из "Интерпритация масс-спектров органических соединений " Обзорные спектры, получаемые на современных сканирующих спектрофотометрах за 5—30 мин, а на Фурье-спектрометрах за несколько секунд, содержат весьма ценную структурную информацию,, необходимую для расшифровки масс-спектров. [c.120] Для доказательства присутствия (или отсутствия) неактивных в ИК-спектрах симметрично замещенных неполярных кратных связей и простых связей между гетероатомами, а также для выявления некоторых маскируемых в ИК-спектрах группировок бифункциональных соединений могут быть использованы современные лазерные спектрофотометры комбинационного рассеяния света. [c.120] Поскольку отнесение характеристических полос в ИК-спектрах представляет собой фактически групповую идентификацию соединений, то совместное применение ИК- и масс-спектрометрии эффективно именно на этой стадии анализа спектральных данных, особенно для соединений, не дающих пиков молекулярных ионов. [c.121] Пример 1. Масс-спектр при 70 эВ 83(7), 70(5), 69(100), 67(3), 65(3), 55(4), 53(6), 51(5), 50(4), 43(50), 42(3), 41(10), 40(2), 39(14), 38(3), 33(2), 29(7), 28(3), 27(8). [c.121] В ИК-спектре регистрируются следующие полосы (см ) 3400 ш. с., 3300 с., 2990 с., 2920 ср., 2860 сл., 2120 сл., 1480 ср.. 1380 с., 1210 с., 1180 о. с., 970 с., 900 с., 790 ср. [c.121] Далее для этих рядов можно было бы провести детальное сравнение спектров ионных серий, однако наличие дополнительной информации (ИК-спектр) позволяет избежать этой операции. Тем не менее целесообразно ограничить число альтернативных рядов по значениям центра тяжести спектра ионных серий Р и фактора четности Е. Спектр ионных серий неизвестного соединения имеет вид 4, 22, О, О, О, 0. О, 0. 2, 4. [c.121] Для уточнения групповой идентификации обратимся к ИК-спектру, в котором легко выявляются полосы валентных колебаний ОН (3400 см ) и концевой связи —С = С— (2120 см- ). Единственный из пяти перечисленных рядов, содержащий такие структурные фрагменты, — а-ацетиленовые спирты RR (OH) = H. Привлекая дополнительные данные об общих закономерностях фрагментации спиртов при электронном ударе (Р-распад к атому кислорода), с учетом массового числа максимального пика спектра (m/z 69) можно установить, что один из неизвестных радикалов— метильная группа. [c.121] Рассмотренный пример иллюстрировал случай, когда неизвестное соединение относится к одному из хорошо изученных масс-спектрометрически рядов. При наличии дополнительной информации существенно упрощается также расщифровка спектров соединений практически неисследованных рядов с неизвестными особенностями фрагментации. [c.122] Приводимый ниже пример демонстрирует возможность полного установления структуры соединений, не относящихся к хорошо изученным рядам. [c.122] При наличии нескольких гетероатомов в функциональных группах неизвестной природы попытки более детальной интерпретации масс-спектра на основе общих закономерностей фрагментации нецелесообразны и могут привести к ошибкам. Природу функциональных групп следует выявить с помощью ИК-спектроскопии (рис. 7.2). [c.122] Отсутствие полос поглощения в области более 3000 см- исключает наличие функциональных групп NH, NH2 и SH, а достаточно интенсивная полоса 2250 см- может ыть. приписана фрагменту = N. Следовательно, соединение содержит сульфидную серу, признаков других кратных связей в спектре нет, а поскольку нитрильная группа имеет ФН = 2, то соединение содержит либо две таких группы, либо одну и два цикла. Для выбора из этих двух возможностей следует вернуться к анализу масс-спектра с учетом полученной дополнительной информации о природе функциональных групп. В молекулярных ионах сульфидов должен наблюдаться Р-распад к атому серы. Пик осколочных ионов с наибольшим значением m/z 100 соответствует отщеплению от молекулярных иоков фрагментов с массовым числом 140— 100 = 40 а. е. м. [c.122] Вернуться к основной статье