ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полный анализ масс-спектров и масс-спектрометрическая идентификация из "Интерпритация масс-спектров органических соединений " Подход к интерпретации масс-спектров низкого разрешения, основанный на выделении классификации неизвестных соединений в самостоятельную стадию, позволяет упростить также и заключительный этап ыолного анализа спектров, который проводится после того, как гомологический ряд уже определен. Если известна молекулярная масса вещества М, то после установления его ряда непосредственно определяется брутто-формула (по параметру х четырнадцатиричного представления М) и положение соединения в данном ряду. Определение структуры конкретного гомолога оказывается, таким образом, завершающей стадией анализа спектра, перед решением которой целесообразно оценить число возможных изомеров соединения, ряд и брутто-формула которого известны. Если их число велико, детальная интерпретация спектра может оказаться невозможной и следует ограничиться только результатами групповой идентификации или привлекать дополнительную информацию. [c.102] Положение любого соединения в ряду однозначно определяется разностью его молекулярной массы М и величины (масса первого члена ряда), а в четырнадцатиричной символике — разностью л — Х] — = Дх = Ап (Дп — изменение числа атомов углерода в данном гомологе по сравнению с первым). В зависимости от строения молекул соединений данного ряда, т. е. количества эквивалентных или неэквивалентных положений, в которых могут находиться алкильные радикалы, наличия элементов симметрии молекул, возможности циклической гомологии (при объединении в один ряд соединений, отличающихся размерами циклов) число изомеров может сильно различаться, но для каждого ряда оно является однозначной функцией Д = Дп. [c.103] Для использования этих данных при вычислении числа изомеров соединений общей формулы НгХ (спирты и простые эфиры при Х=0, ацетилены при Х = —С = С— и т. д.) с эквивалентными положениями радикалов, например при Дп = 4, достаточно записать все варианты представления числа 4 в виде двух слагаемых (4О, 3+1, 2 + 2) и рассчитать сумму УУ(4) +Л (3)-Л (1) + Л (2)-Л (2) = 4 + 2 + 1 = 7. Если случай К = Н исключается (только простые эфиры или диалкил-ацетилены), то остается всего три изомера, а если положения радикалов в молекуле неэквивалентны (например, при Х = —С С—СО—), то общее число изомеров равно 2М (п) при нечетном п и 2Л (п) — — М п/2) при четном, т. е. в данном случае— 13. [c.103] Аналогичным образом можно проводить вычисления числа изомеров и более сложных молекул, однако при больших п они становятся достаточно громоздкими и лучше использовать специальные программы для ЭВМ (88—90]. [c.103] Следует подчеркнуть, что на завершающей стадии интерпретации спектров чаще всего требуется установление структуры именно алкильных радикалов, поскольку наличие в них кратных связей или циклов выявляется еще на стадии групповой идентификации. [c.103] Вернуться к основной статье