ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности групповой идентификации органических соединений по спектрам низкого разрешения из "Интерпритация масс-спектров органических соединений " Групповая идентификация включает 1) отнесение неизвестного соединения к одной из 14 гомологических групп, 2) отнесение к совокупности изомерных рядов (с одинаковыми общими брутто-формулами) в пределах группы и 3) определение гомологического ряда, эквива-лентрюе выявлению фрагментов структуры молекул (функциональных групп, особенностей углеродного скелета и т. д.), и установление брутто-формулы при наличии информации о молекулярной, массе вещества. [c.68] Первая стадия групповой идентификации осуществляется однозначно, если в спектре регистрируется пик молекулярных ионов. Параметр у молекулярного массового числа указывает на одну из 14 гомологических групп (О к которой относится соединение (см. раздел 1.2). Если же пик молекулярных ионов не зарегистрирован или не может быть опознан в спектре, то уже на этой стадии приходится использовать другие спектральные признаки. [c.68] Отнесение к группе изомерных гомологических рядов эквивалентно определению общей брутто-формулы и непосредственно осуществляется по данным масс-спектрометрии высокого разрешения (см. раздел 1.4). Возможности масс-спектрометрии низкого разрешения не позволяют разделить вторую и третью стадии групповой идентификации, и определение брутто-формулы вещества проводят одновременно с ограничением числа возможных вариантов его отнесения к конкретным гомологическим рядам. По определению гомологическая группа объединяет ряды соединений, массовые числа которых сравнимы по модулю 14, в том числе — изобарные. В некоторых случаях изобарные соединения разных рядов обладают аналогичными закономерностями фрагментации, что проявляется в сходстве их масс-спектров низкого разрешения. [c.68] На рис. 5.1 сопоставлены масс-спектры трех изобарных соединений с массой 86 различного состава. Все они характеризуются приблизительно одинаковой интенсивностью пиков молекулярных ионов, максимальной интенсивностью пиков с m/z 43, и только в области пиков с массовыми числами менее 41 наблюдаются некоторые отличия в интенсивностях. Эти различия позволяют осуществлять идентификацию указанных соединений с использованием справочных данных, но анализ их спектров только на основе качественных масс-снектрометриче-ских правил не позволяет однозначно установить класс вещества. [c.69] Другой пример сходства спектров соединений с такими же изобарными структурными фрагментами изображен на рис. 5.2. И в этом случае большие различия в интенсивностях пиков с т/г 77 и 105 могут служить основой для надежной идентификации каждого из соединений, но при качественной интерпретации спектров (только по массовым числам осколочных ионов) такие различия несущественны. [c.69] Установление размеров циклов с помощью масс-спектрометрии практически невозможно без привлечения дополнительной информации. [c.71] Перечисленные особенности и ограничения масс-спектрометрии необходимо учитывать на всех стадиях интерпретации масс-спектров неизвестных соединений. Следует иметь в виду, что совпадение всех масс-спектрометрических признаков анализируемого соединения (распределения интенсивностей пиков спектра, массовых чисел основных сигналов и даже закономерностей фрагментации) с данными для одного из хорошого изученных гомологических рядов, является необходимым, но не достаточным условием для надежной групповой идентификации. [c.72] Вернуться к основной статье