ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общий ход работы при магнийорганическом синтезе из "Практические работы по органическому синтезу " Синтез с помощью магнийорганического соединения состоит из трех стадий, которые проводятся последовательно и по возможности непрерывно в одном и том же приборе 1) приготовление реактива Гриньяра 2) реакция между реактивом Гриньяра й так называемым вторым компонентом (например, карбонилсодержащим соединением) 3) разложение полученного соединения (например алкоголята) водой или разбавленной кислотой. [c.229] В ТОМ числе и шлифа для мешалки. Все части прибора должны быть совершенно сухими. Все реактивы (магний, галоге алкил должны быть также предварительно высушены. [c.230] Для начала реакции добавляют 2—3 мл галогеналкила (арила). В случае применения бромистых илй иодистых алкилов обычно сразу же начинается реакция. Жидкость начинает мутнеть, происходит заметное разогревание и вскипание эфира (реакция протекает с выделением тепла). [c.231] Во ивбежание бурного характера реакции не следует прибавлять сразу большие количества галогеналкила. Напротив, если реакция не начинается, то следует подогреть колбу, подставив на некоторое время баню с водой (нагретой в стороне от прибора ). [c.231] После того, как реакция началась, включают механическую мешалку и через капельную воронку постепенно прибавляют раствор галогеналкила (арила) в абсолютном эфире. Скорость прибавления должна быть такой, чтобы непрерывно шла реакция, при этом эфир обычно слегка кипит. Если реакция принимает бурный характер, скорость приливания уменьшают и колбу охлаждают водой. Однако нельзя допускать прекращения реакции путем излишнего охлаждения смеси. После прибавления всего количества галогенопроизводного для завершения реакции нагревают колбу не более получаса на водяной бане. [c.231] Признаком конца реакции считается почти полное исчезновение магния (обычно остается небольшой темный остаток). Находящийся в эфирном растворе реактив Гриньяра теперь может быть использован для соответствующего синтеза. Желательно применять реактивы Гриньяра в синтезах вскоре после их получения, так как магнийорганические соединения способны окисляться кислородом воздуха (во время реакции пары эфира над раствором в известной мере предохраняют магнийорганическое соединение от окисления). [c.231] Разложение полученного соединения водой производят при охлаждении реакционной колбы водой со льдом и непрерывном перемешивании. Из капельной воронки постепенно приливают охлажденную разбавленную минеральную кислоту (соляную или серную). Обычно используется 5—7%-ный раствор кислоты. В случае синтеза легко дегидратирующихся спиртов (особенно третичных) рекомендуется проводить разложение алкоголятов насыщенным раствором хлористого аммония. [c.232] Перед началом разложения следует снять хлоркальциевую трубку с верхнего конца обратного холодильника. Когда разложение закончено, необходимо разделить в Делительной воронке два образовавшихся слоя верхний—эфирный слой, содержащий органические соединения (продукты реакции), и нижний — водный слой, содержащий магниевые соли. Из водного слоя производят 2—3 эфирные вытяжки, объединяют все эфирные растворы, промывают их раствором бикарбоната натрия (для нейтрализации следов кислоты), сушат безводным сернокислым натрием или другим осушителем и отгоняют эфир. Продукт реакции подвергается далее очистке перегонкой или иным путем. [c.232] Вернуться к основной статье