ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антраниловая кислота из "Практические работы по органическому синтезу " К 10 г тонко растертого фталевого ангидрида, помещенного в небольшую колбу, приливают 40 мл разбавленного аммиака ( = 0,96, Ю7о-ный раствор) и быстро взбалтывают смесь. [c.181] Точку плавления фталаминовой кислоты следует определить быстро, иначе могут образоваться продукты внутренней конденсации между группами ННг и СООН. К такой конденсации весьма склонны орто-производные рассматриваемого типа. [c.182] Бромповатистокислый натрий готовят приливанием 2,6 мл (8 г) брома к 70 мл 10%-го раствора едкого натра при энергичном взбалтывании и охлаждении, чтобы избежать образования бромноватокислого натрия. Для завершения реакции раствор выдерживают 15—20 мин. [c.182] Сгущают раствор до объема 50 мл (выпариванием на водяной бане), фильтруют и осаждают антраниловую кислоту, но ие соляной кислотой, с которой она дает соль, а 20 мл 30%-ной уксусной кислоты. Сильно охлаждают раствор, отсасывают выделившуюся антраниловую кислоту и перекристаллизовывают ее из горячей воды. Антраниловая кислота, как и многие орто-аминокислоты, сладковатого вкуса. [c.182] Синтез фталимида. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 25 г фталевого ангидрида и 20 г 28%-го раствора аммиака. Колбу снабжают воздушным холодильником и нагревают над пламенем горелки до сплавления смеси в однородную массу (около 300° С). Во время нагревания следует периодически встряхивать колбу. Возгоняющийся и оседающий в холодильнике продукт сталкивают обратно в колбу при помощи палочки. Горячий плав выливают на жестяной противень и дают ему остыть. Полученный фталимид достаточно чист (т. пл. — 232—235 °С) и пригоден для дальнейшей переработки в антраниловую кислоту. [c.183] чимид можно перекристаллизовать из кипящего метилового или этилового спирта (растворимость 5 частей в 100 частях спирта). Продукт кристаллизуется в виде тонких бесцветных пластинок с т. пл. 238 С. [c.183] Процесс следует проводить цри температуре ниже 0° С, так как при более высоких температурах образуются загрязнения, содержащие бром, и трудно удаляемые смолистые вещества, придающие продукту темную окраску, причем его выход значительно снижается. [c.183] Кислота имеет вид бесцветных пластинок мало растворима в холодной воде, но растворяется в горячей воде, спирте и эфире. Растворы антраниловой кислоты обладают гjэлyбoй флуоресценцией и сладким вкусом. [c.184] В круглодонную колбу, снабженную нисходящем холодильником и термометром, доходящим почти до дна коДбы, помещают 55 г углекислого аммония, 25 мл концентрированного водного аммиака, 12 мл воды и осторожно нагревают на водяной бане до 58° С. При этой температуре в течение 10 мин (или более) медленно добавляют раствор 12,5 г монохлоруксусной кислоты (95%-ной) в 10 мл воды. Температура реакционной смеси не должна превышать 60° С. Смесь нагревают в течение 4 ч. Постепенно повышают температуру до 80 °С и отгоняют аммиак и углекислоту в приемник с водой. Под конец смесь нагревают на голом пламени горелки, пока температура жидкости не достигнет 112° С. Добавляют 0,3 г животного угля, кипятят 10 мин и отсасывают горячую жидкость. Фильтрат ( 25 мл) охлаждают до 70° С и смешивают с 90 мл метилового спирта. Через 12—14 ч отфильтровывают сырой гликоколь. Его очищают суспендированием в течение 2 ч в 40 жл 90%-го метилового спирта и отсасывают. После этого гликоколь содержит около 0,2% хлористого амглюния. [c.184] Для окончательной - очистки гликоколь растворяют в 12 мл воды, нагревая почти до кипения, добавляют 0,2 г животного угля и фильтруют горячим. При добавлении 30 мл метилового спирта гликоколь выпадает. Через 4 ч его отфильтровывают и промывают 3 раза метиловым спиртом (по 3 мл). [c.184] Выход чистого гликоколя — 5,5 г (55%). [c.184] Растворимость гликоколя в метиловом спирте в 90%-ном — 0,3% в 80%-ном—О,i% в 80 %-ном-f эквивалентное количество хлористого аммония—1,38%. [c.184] Вернуться к основной статье