ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции амннирования Алкилирование аммиака и аминов из "Практические работы по органическому синтезу " Собирают такой же прибор, как при синтезе ацетофенона. К среднему широкому тубусу круглодонной колбы емкостью 300 мл присоединяют механическую мешалку, к одному из боковых тубусов — обратный холодильник. Третий тубус колбы закрывают пробкой приоткрывая ее, в колбу вносят хлористый алюминий. [c.165] В колбу вливают смесь 20 г сухого чистого четыреххлористого углерода и 50 г бензола. К этой смеси понемногу прибавляют 15 г свежевозогнанного хлористого алюминия. Вначале колбу охлаждают и не дают реакции идти слишком бурно. Энергично выделяющийся хлористый водород поглощают так же, как бромистый водород при получении бромбензола (см. стр. 162). [c.165] После того как весь хлористый алюминий будет добавлен и реакция в основном закончится, колбу нагревают еще в течение получаса на кипящей водяной бане. Затем охлажденную смеСь окрашенную в коричневый цвет), непрерывно встряхивая, переливают в делительную воронку, в которой находится 50 г льда и 50 мл концентрированной соляной кислоты. Если весь лед растает до того, как полностью пройдет разложение, то прибавляют новую порцию льда и такое же количество концентрированной соляной кислоты. Соляная кислота нужна для тогр, чтобы предотвратить гидролитическое расщепление трифенил-хлорметана. [c.165] Когда жидкость разделится на два слоя (в случае надобности прибавляют свежий бензол), отделяют верхний бензольный слой водный слой еще раз извлекают бензолом и сушат соединенные бензольные вытяжки хлористым кальцием. Бензол отгоняют (возможно полно) на водяной бане. Остаток смешивают с равным объемом эфира и оставляют стоять в течение нескольких часов во льду. [c.165] Выпавшие кристаллы отсасывают, хорошо отжимают и промывают несколько раз небольшими порциями охлажденного льдом эфира. Упаривая маточный раствор (под конец — в вакууме), можно получить вторую менее чистую порцию кристаллов, которую обрабатывают эфиром и затем отсасывают. [c.165] Для очистки сырой желтый продукт растворяют в очень небольшом количестве бензола, приливают 4 объема легкого бензина и, потирая стенки стеклянной палочкой, дают продукту выкристаллизоваться (при этом сосуд охлаждают снаружи льдом). Отфильтрованный продукт промывают холодным петролейным эфиром. [c.165] Очень чистый препарат можно получить также при перегонке его в глубоком вакууме. [c.165] В круглодонной колбе емкостью 400 мл смешивают 25 г фталевого ангидрида с 90 г бензола и к смеси при механическом перемешивании прибавляют 50 г свежевозогнанного хлористого алюминия. Ангидрид быстро растворяется, и начинается выделение хлористого водорода. Приблизительно через 2 ч смесь начинают нагревать на масляной бане, доводя ее температуру в течение 9 ч до 75° С, после чего реакцию можно считать законченной. [c.166] Выход-—35 г (92%). Т. пл. чистой о-бензоилбензойной кислоты 94—95° С. [c.166] Методы введения аминогруппы в органические соединения отличаются большим разнообразием. Ниже рассматриваются реакции, имеющие общий характер и наибольшее значение в лабораторной и заводской практике. [c.167] Следовательно, в результате реакции получается смесь первичного, вторичного и третичного аминов и четвертичной аммониевой соли. [c.168] Для получения первичного амина реакцию следует проводить с большим избытком аммиака. Напротив, избыток галогеналкила способствует преимущественному образованию третичного амина, а также четвертичной аммониевой соли (последняя может быть превращена в третичный амин перегонкой с едким натром). [c.168] Вернуться к основной статье