ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффекты гомосопряжения из "Основы химии карбанионов" Тот факт, что со спиртами наблюдается большая скорость обмена, чем с аммиаком, предполагает механизм обмена, включающий образование ионной пары перед расщеплением С — Н-связи [291. [c.73] Повышенная кинетическая кислотность метильных групп таких соединений, как зтилбензол или 1,1,1-трифенилэтан, в сравнении с насыщенными алканами может служить примером роли гомосопряжения в стабилизации карбанионов [31]. Так, например, атомы водорода метильной группы этилбепзола претерпевают полный обмен при нагревании с дейтерированным аммиаком при 120° в течение 50 час в присутствии 0,7 М амида калия (дейтерированного). В аналогичных условиях гептан обменивает менее половины своих метильных атомов водорода после нагревания в течение 500 час. Несмотря на плохую растворимость, 1,1,1-трифенилэтан обменивает свои метильные водороды гораздо быстрее, чем трещ-бутилбензол. [c.73] НИИ протона. Если такой механизм применим, то должен возникать фенанион и как результат — продукты перегруппировки. Однако продукты перегруппировки не были обнаружены. Перегруппировки типа представленной ниже обсуждены в г.п. VI. [c.74] Фенильная группа также оказывает некоторое ацидифицирующее влияние на метильные водороды в анизоле, диметиланилине и дифенилметиламине [32]. Относительные скорости обмена между этими соединениями, дейтерированными по метильной группе, и аммиаком под действием амида калия приведены ниже наряду с данными по обмену для толуола. К сожалению, сравнить эти результаты с данными для насыщенных аналогов не удается. Индуктивный эффект О — С- и N — С-связей, вероятно, играет главную роль в увеличении подвижности протона, но фенильная группа также оказывает свое влияние и, по-видимому, многими способами эффектом гомосопряжения, индуктивным эффектом и путем оттягивания электронов кис.порода и азота в бензольное кольцо. [c.74] Вернуться к основной статье