ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зеленская, А. В. Иогансен. Инфракрасные спектры и характеристические полосы хлоралканов и хлоралкенов (а,,а,о.-тетрахлоралканы, а,а,а-трихлоралканы, а,а,о-трихлоралкеиы, а,а- и а,шдихлоралканы) из "Полупродукты для синтеза полиамидов" Выделение ш-аминокарбоновых кислот, получаемых в результате аммонолиза м-хлоркислот представляет большие трудности. В реакционной смеси, кроме аминокислоты и хлористого аммония, присутствуют окрашенные смолы и иминодикислоты. [c.135] Электролитическое разложение хлористого аммония на угольном аноде происходит с выделением молекулярного хлора. Опыты проводились в приборе, изображенном на рис. 1. Анолитом служил 0,1—1 к. раствор серной кислоты анодом — угольный стержень католитом—раствор со-аминокислоты и хлористого аммония, полученный после аммонолиза хлоркислоты и отделенный от аммиака упариванием катодом—корпус сосуда из нержавеющей стали. Черкез определенные промежутки времени отбиралась, проба католита (по 0,5 мл), в которой по Фольгардту определялось содержание СГ, фиксировались температура католита, напряжение и сила тока. Полученные величины сведены в табл. 1. [c.136] Плотность тока в начале процесса составляла 4 а1дм . Напряжение 15 в. Процесс электролиза контролировали по изменению концентрации ионов хлора в католите. [c.136] Как видно из рис. 2, кривая падения концентрации ионов хлора в растворе не доходит до нуля и добиться полного их удаления из раствора невозможно, так как в конце процесса возникает конкурирующая реакция электролитического разложения воды. [c.136] Полученный раствор, содержащий небольшое остаточное количество хлористого аммония, упаривали и вновь подвергали электролизу. Таким образом, удавалось снизить содержание ионов хлора в конечном продукте до 1—0,5%. [c.136] Продукт требуе г дополнительной очистки от окрашенных примесей. Общий выход (о-аминокислоты составлял 70—95%. [c.137] Числа на кривой II указывают величину тока в амперах. [c.137] Расход тока составляет 3,14 квтч/моль хлористого аммония, т. е. в 4,4 раза больше теоретически вычисленного. Плотность тока в конце процесса достигала 0,4 а дм , а напряжение 30 в. [c.137] Растворение гидрохлорида в смеси хлороформа и абсолютного этилового спирта (1 1) и дополнительное промывание выделенной аминокислоты хло- 00 роформом повысили выход продукта до 90% и позволили снизить содержание хлора до 0,5% и ниже (рис. 3). [c.138] С повышением молекулярного веса аминокислоты понижается ее растворимость в воде и органических растворителях и, следовательно, повышается выход при выделении. [c.138] Гидрохлорид аминокислоты получали упариванием досуха на водяной бане исходного раствора аминокислоты с рассчитанным количеством соляной кислоты. [c.138] Типичный пример разделения приведен в табл. 2. [c.139] Нами изучалась возможность выделения со-аминокислот из смеси с хлористым аммонием на анионообменных смолах ЭДЭ-10, ЭДЭ-Юп, НО, ТМ, АВ-16, АН-2Ф, АН-1, АН-9, АВ-17, АВ-27 и катионообменных смолах МСФ, СБС, СДВ-3, КУ-2. [c.139] Отмытую от ионов хлора аминокислоту смывали со смолы 4— 6%-ным раствором аммиака. После отгонки аммиака из раствора выделяли аминокислоту с выходом 95—100%, требующую дополнительной очистки от окрашенных примесей активированным углем или анионитом НО. [c.139] После упаривания раствора выделяется аминокислота с выходом 90—95%. Для выделения -аминокислот из смеси с хлористым аммонием нами были проверены свойства многих ионообменных смол. Некоторые из них представлены в табл. 3. [c.140] Физико-химические свойства перечисленных ионитов описаны в литературе . [c.140] Из табл. 3 видно, что катиониты КУ-2 и СДВ-2 обладают большой емкостью по аминокислоте и мало окрашивают растворы. [c.140] Обменная емкость вышеуказанных катионитов зависит от ряда факторов, но не зависит от температуры. [c.141] Динамическая емкость ионитов определялась в стандартной колонне по стандартной методике . [c.141] Вернуться к основной статье