ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ из "Методы синтеза алифатических дикарбоновых кислот Часть 1" Введение карбоксильной группы приводит к перераспределению электронных облаков и смещению их в, сторону карбонила по т-связям. [c.5] Кроме индукционного эффекта, для молекул дикарбоновых кислот характерно проявление эффекта поля - взаимодействия электронных облаков через пространство. Очевидно, что взаимодействие электронных облаков двух карбоксильных групп через пространство также уменьшается с увеличением числа метиленовых групп, разделяющих их в молекуле дикарбоновой кислоты. [c.11] Все атомы щавелевой кислоты.находятся в одной плоскости, у других кислот карбоксильные группы повернуты на некоторый угол относительно плоскости, в которой лежат атомы метиленовых групп. [c.11] Система водородных связей и взаиморасположение карбоксильных групп одинаковы для всего гомологического ряда дикарбоновых кислот. Упаковка бесконечных цепочек молекул, объединенных водородными связями, различна для кислот с четным и нечетным количеством атомов углерода. У кислот с четным числом атомов углерода параллельность соседних карбоксильных групп достигается без нарушения коп-ланарности молекулы, у кислот с нечетным числом углеродных атомов копланарность нарушается в результате поворота атомов вокруг одинарной связи. Внутренняя энергия у нечетных членов гомологического ряда выше, чем у четных. [c.12] Остановить процесс на образовании монопроизводного зачастую довольно трудно. Так, при этерификации, даже при недостатке спирта и избытке кислоты, в результате обменных реакций образуется смесь MOHO- и диалкиловых эфиров. [c.12] Все известные для жирных кислот химические реакции происходят и в ряду дикарбоновых кислот, но эти превращения протекают в большинстве случаев дважды. Взаимное влияние двух карбоксильных групп вызывает ряд специфических реакций. Специфично поведение дикарбоновых кислот при нагревании. Так, щавелевая и малоновая кислоты сравнительно легко декарбоксилируются. Другие кислоты,более устойчивы. Соответствующие данные приведены на рис. 4. [c.12] Адипиновая кислота при повышении температуры способна к образованию полимерного ангидрида. Мономолекулярный ангидрид адипино-вой кислоты неустойчив. [c.12] Дикарбоновые кислоты с числом метиленовых групп более четырех при взаимодействии с уксусным ангидридом в мягких условиях дают высокомолекулярные ангидриды, которые при нагревании в более жестких условиях отщепляют двуокись углерода и образуют соответствующие циклические кетоны. Циклизация с образованием кетонов протекает при перегонке некоторых солей кислот. [c.14] При повышении температуры до 125° разложение идет до окиси и двуокиси углерода. Очень легко разлагается малоновая кислота. [c.14] В табл. 2 приведены данные о разложении дикарбоновых кислот в присутствии бО-кратного мольного избытка 33%-ной азотной кислоты при температуре 120° и давлении 15 атм, заимствованные из работ Гута [12]. [c.14] Благодаря значительной протонодонорной способности дикарбоновые кислоты образуют молекулярные комплексы с электронодонорнши молекулами. [c.15] по данным работы [ХЧ], все алифатические дикарбонозые кислоты образуют с мочевиной кристаллические комплексы. [c.15] Состав и свойства комплексов, полученных кристаллизацией из пересыщенных растворов, приведены в табл. 3. [c.15] Интервал термического разложения. [c.15] Комплексы пробковой и себациновой кислот с высоким содержанием мочевины относятся к классу соединений включения. Полученные комплексы не могут быть разрушены термически. Разрушение их происходит с выделением кислоты при обработке эфирами и кетонами. [c.15] Описанные выше физико-химические свойства дикарбоновых кислот определяют выбор параметров процессов синтеза кислот и их производных. [c.15] Вернуться к основной статье