ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Изобутилен и его полимеры " БК достаточно стоек к действию кислорода, мало подвержен структурным изменениям под влиянием солей металлов переменной валентности. При воздействии УФ-света, ионизирующих излучений и механических нагрузок он заметно деструктируется. БК стоек к действию воды, кислот, некоторых растительных масел и т. д. Легко реагирует с галогенами на свету реакция сопровождается быстрым ул1еньшеннем молекулярной массы. При частичном галогенировании в мягких условиях в растворе (290 К) галоген реагирует с макромолекулайи, не вызывая глубокой деструкции БК. На этой реакции основан промышленный синтез галогенированных БК. [c.169] Для БК характерны реакции, протекающие по двойным связям изо-. пренильных звеньев. Эпоксидирование БК в растворе протекает под действием перкислот (перуксусная, пербензойная и др.), взятых в избытке по,отношению к двойным связям полимера, с конверсией до 95-97% (318 К). Эпоксидированный БК проявляет типичные свойства оксира-новых соединений, в частности реагирует с водой, сциртами, аминами и т.д. [c.170] Реакция протекает практически до полного исчерпания двойных связей. Она может быть использована для аналитических целей (определение степени ненасыщенности БК) и для синтеза олигоизобутиленов с концевыми кетонными и карбоксильными группами. [c.170] Деструктивное разрушение БК при исчерпывающем озонировании в сочетании е соответствующими химическими превращениями продуктов распада лежит в основе синтеза а, ю-бифункционалЬных. олигомеров нзобутилена с различными концерЬгми группами [285, 286]. [c.170] Получаемые продукты характеризуются близкой к теоретической функциональностью и более узким, чем у исходных сополимеров, молекулярно-массовым распределением (соотношение М /М колеблется в пределах от 1,15 до 1,4). [c.171] Высокая селективность реакции озонирования БК [константы скорости взаимодействия озона с изопреновыми и изобутиленовыми фрагментами З Ю и 1,2 10 лДмоль с) соответственно] позволила разработать методы определения молекулярно-массового распределения и структуры ПИБ [287]. [c.171] Наличие двойных связей в БК способствует сшиванию полимерных цепей под действием различных химических агентов (гера,- органические полисульфиды, динитрозосоединения, алкилфенолоформальдегидные смолы и др.), используемых индивидуально или в сочетании с активаторами. Эти реакции могут протекать не обязательно по двойиым связям, но несомненно активируются ими. [c.171] Характерной реакцией для БК является разрушение макромолекул под действием электрофильных катализаторов, т.е. разрыв полимерных цепей по закону случая без образования существенных количеств мономера [283, с. 130 288]. [c.171] До 425 К деполимеризации БК с заметной скоростью не наблюдается. Ненасьнценность БК при разложении практически нЬ изменяется. Разложение БК начинается сразу же после введения катализатора и происходит при существенно низких температурах (170 К). Реакция положена в основу метода очистки промышленных реакторов от отложений сшитого бутилкаучука [283, с. 130]. [c.171] Третичный карбоний-ион, образующийся при разложении макромолекул БК, может участвовать во вторичных процессах. [c.172] Особенностью катализируемого распада БК является образование, помимо нзобутилена, заметных количеств изобутана с одновременным увеличением ненасыщенности макромолекул и параллельным образованием высокомолекулярных продуктов, в том числе и продуктов глубокого структурирования. Можно сделать вывод, что присутствие в продуктах изобутана обязано реакции ионного гидрирования нзобутилена, образующегося по приведенной выще схеме, в которой донором гидрид-ионов выступают изомеризованные звенья БК. [c.172] На катионный механизм процесса указывают низкие энергии активации (50-55 кДж/моль) и существенное увеличение длины кинетической цепи распада полимера с 18 мономерных звеньев (термический процесс) до 50-60 (катализируемая деструкция), что близко к средней длине по-лиизобутиленовых блоков между изопреновыми звеньями БК. В отличие от деструктивного распада БК под действием обычных кислотных катализаторов (А1С1з и др.), термокаталитическая деструкция полимера в присутствии комплексных катализаторов представляет более селективный процесс-деполимеризацию с высоким выходом нзобутилена (80% и выше). [c.172] Эта реакция интересна с точки зрения переработки нестандартных БК. [c.172] Вернуться к основной статье