ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционная способность мономеров при сополимеризации с изобутиленом из "Изобутилен и его полимеры " Диен реагирует, в положение 1,2. [c.107] Наблюдаемые процессы находятся в качественном согласии с поведением карбкатионных центров как жестких, так и мягких кислот. Отмеченное вьпие увеличение селективности при отборе близких по активности мономеров на координированных со слабым ароматическим основанием ионах карбония соответствует повьппению роли фактора мягкости. Напротив, координация сильных оснований (0-, К- и 8-содер-жащие соединения) оказывает противоположный эффект-увеличение жесткости ионных центров и, как следствие, снижение селективности перекрестного роста цепи при сополимеризации. Подобным образом влияет и температура уменьшению диссоциации ионных пар с ее повышением соответствует возрастание жесткости полимерных ионов карбония. [c.109] В табл. 3.2 приведены значения индексов реакционной способности для пары изобутилен-изобутилвиниловый эфир, рассчитЯтные с помощью линейных графических и нелинейных математических методов [188]. [c.109] Данные о сополимеризации изобутилена можно представить в виде относительйых реакционных способностей мономербв по отношению к замещенному трет-бутильному катиону, выраженных величинами, обратными ( 12/ 11)- Относительная реакционная способность карбкатиона со своим мономером принимается за 1 (табл. 3.3). [c.110] Ориентировочные сведения об относительной активности изобутилена и других мономеров в катионной сополимеризации дает также использование соответствующих значений параметра е уравнения Алфрея-Прайса, полученных для свободнорадикальной полимеризации [56, с. 483]. При пренебрежении эффектом последних звеньев на стадии роста полимерной цепи принимается, что 1/ 12 = ехр(е2 — ех) (где и 2 параметры, характеризующие полярные свойства сомономеров). Опубликованные в литературе значения параметров е -1,77 (изобутилвиниловый эфир), — 1,27 (а-метилстирол), — 1,03 (инден), — 0, (изобутилен), -0,80 (стиролХ -0,33 (п-хлорстирол) правильно отражают поведение изобутилена в сополимеризации с указанными мономерами. [c.110] Вернуться к основной статье