ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие замечания из "Машинный расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей" Хотя и было сделано все возможное для обобщения и упрощения основных программ и подпрограмм, эффективность их применения может быть повышена, если при решении каждой конкретной задачи рассматривать существо вопроса. Точность конечных результатов в значительной степени определяется выбором тех или иных величин в качестве исходных данных. Сделаем некоторые замечания относительно использования программ BUBL Т и др. [c.87] Определенные затруднения возникают в связи с наличием в смеси двух типов компонентов с симметричной и несимметричной нормализацией коэффициентов активности. Между этими типами имеется целый ряд промежуточных компонентов, температура смеси которых несколько выше либо несколько ниже критической. Возникает вопрос считать их конденсирующимися компонентами или нет и каким образом проводить нормализацию их коэффициентов активности Ответ на него часто зависит от наличия исходных данных. Если исходные данные для такого вещества относятся к условиям бесконечного разбавления в различных растворителях, то они с большой достоверностью могут быть использованы при несимметричной нормализации. С другой стороны, если для данного компонента имеются достоверные исходные данные в широком диапазоне изменения концентраций, то симметричная нормализация даст более точные результаты, по крайней мере для значения приведенной температуры, в 1,5 раза превосходящего критическую температуру рассматриваемого компонента. Если эта величина возрастет до 2,0, предпочтительней применять несимметричную нормализацию. [c.87] Необходимо, конечно, принимать во внимание и концентрацию компонента в многокомпонентной смеси. Если она высока, то однопараметрическое уравнение Вильсона, используемое при несимметричной нормализации, может оказаться недостаточно точным. Если исходные данные достоверны, симметричная нормализация коэффициентов активности дает отличные результаты при любой концентрации. [c.87] Естественно, что критические свойства компонентов должны быть вычислены как молено более точно. Однако, если эти данные требуются для описания поведения паровой фазы при низком давлении, ошибки будут небольшими. При давлении, равном 1 атм, общая поправка на неидеальность паровой фазы составляет величину приблизительно 5—10%. [c.87] Для квадратичной аппроксимации зависимости мольного объема жидкости от температуры необходимо иметь три экспериментальные точки. Следует обратить особое внимание на то, чтобы ожидаемое значение равновесной температуры многокомпонентной системы находилось внутри интервала экспериментальных данных. Экстраполяция квадратичной зависимости за пределы этого интервала весьма рискованна. Если же экстраполяция необходима, то лучше предположить, что исходные мольные объемы жидкости получены при двух температурах. В этом случае программа обрабатывает данные по линейной зависимости. Линейная экстраполяция более надежна, а часто и более достоверна. [c.88] При температурах, близких к критическим, пользоваться объемными данными нежелательно, поскольку в этих условиях наблюдается значительное расширение объема жидкости. В общем случае волюметрические данные должны сниматься при значениях приведенной температуры менее 0,85. Линейная экстраполяция данных до высоких температур, вплоть до критической, обычно дает значения объемов, более подходящие для проведения расчетов, чем непосредственно измеренные объемы в этих точках. Это объясняется тем, что экстраполяция приводит к меньшим значениям мольного объема, более близким к истинному значению парциального мольного объема компонента в смеси при докритической температуре, чем объем компонента, измеренный вблизи критической температуры. [c.88] Аналогичным образом не следует экстраполировать давление пара, за исключением случаев крайней необходимости. Равновесные условия особенно чувствительны к давлению экстраполяция сложного уравнения для расчета давления за пределы достоверности может привести к нелепым результатам. В тех случаях, когда требуется экстраполяция, рекомендуется применять уравнение Клаузиуса — Клапейрона с двумя константами 1пР = С)+С2/Г, являющееся простейшей зависимостью давления от температуры. [c.88] Программы не приспособлены для расчета равновесия в системах жидкость — жидкость. Если известно, что система находится вблизи точки взаимной растворимости, необходимо убедиться в том, что рассчитанные значения действительно соответствуют условиям смешивающихся систем. Далее, если расчетное равновесное значение давления слишком высоко, или, соответственно, если расчетная величина объема пара смеси слишком мала (особенно по отношению ко второму вириальному коэффициенту смеси), то, по всей вероятности, расчетные значения параметров выйдут из диапазона адекватности вириального уравнения и результаты расчета могут очень сильно отличаться от истинных значений. [c.89] При оценке точности результатов расчета важно оценить не только достоверность исходных данных, но и чувствительность результатов к изменению этих данных. Например, при расчете точки росы очень тяжелый компонент (т. е. компонент с низким значением приведенной температуры) будет присутствовать в основном в жидкой фазе, его концентрация будет рассчитываться по следам в паровой фазе. Таким образом, незначительная ошибка в определении состава паровой фазы приведет к значительной ошибке определения состава жидкой фазы. Соответственно при расчете температуры кипения небольшая ошибка, допущенная при определении содержания легколетучего компонента в жидкой фазе, приведет к значительным ошибкам в определении состава паровой фазы. [c.89] Для оценки достоверности различных термодинамических переменных (по порядку этих величин) основные программы выводят большой объем промежуточной информации. Очень часто ошибки в значениях промежуточных результатов являются следствием ошибок в исходной информации. [c.89] Рассчитанные значения параметров не могут быть приняты как окончательные без детального анализа метода, по которому они были получены. Авторы считают, что представленные здесь методы пригодны для решения большого класса задач по мере развития теории и практики эксперимента используемые соотношения будут постоянно уточняться. [c.89] Вернуться к основной статье