ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отклонение паровой фазы от свойств идеальной смеси из "Машинный расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей" Коэффициент фугитивности зависит от давления, температуры и состава паровой фазы в области средних давлений указанная зависимость описывается вириальным уравнением состояния и заключается в следующем. [c.28] При постоянных температуре и составе смеси повышение давления почти всегда увеличивает отклонения ф,- от единицы, причем обычно в сторону уменьшения. [c.28] При постоянных давлении и составе смеси повышение температуры почти во всех случаях приближает ф к единице. При постоянных давлении и температуре влияние состава на фг наиболее заметно, если i/i мало. Наоборот, если величина у близка к единице, то изменение состава относительно мало влияет на фг. Однако из этого вовсе не следует, что ф будет приближаться к единице, если у увеличивается. Действительно, при смешении очень тяжелого компонента i с очень легким компонентом j часто наблюдается, что ф,- ближе к единице для малых yi, чем для малых yj. [c.28] При постоянных давлении, температуре и составе влияние молекулы / на ф тем более заметно, чем более она химически отлична от молекулы i. В смесях полярных веществ, в которых возникает специфическое взаимодействие в виде водородных связей, влияние состава может быть очень большим широко известным примером является система диэтиловый эфир — хлороформ, в которой водородные связи образуются только между разнородными молекулами. [c.28] Для иллюстрации важности учета таких поправок в табл. I приводятся коэффициенты фугитивности двух тройных систем, паровая и жидкая фаза которых находятся в равновесии в одном случае при постоянной температуре, в другом — при постоянном давлении. Из таблицы видно, что, хотя давление небольшое, коэффициенты фугитивности отличаются от единицы на 5—10%. [c.29] Для первой системы значительные отклонения от идеального поведения объясняются тем, что компоненты этой системы (ацетон, метанол, вода) являются полярными веществами, способными к образованию водородных связей между собой. Вторая система содержит относительно простые неполярные молекулы (азот, аргон, кислород) и, тем не менее, при температуре, соответствующей насыщенному состоянию, в ней также возникли немалые отклонения от идеальности, поскольку вторые вириальные коэффициенты для этих веществ очень велики. [c.29] Вернуться к основной статье