ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности макрокинетики топохимических реакций из "Кинетика топохимических реакций" Внешнедиффузионная область реализуется, главным образом, в окрестностях максимума скорости реакции. Там же следует ожидать максимального внутридиффузионного торможения. Как мы видели, наличие внешне- и внутридиффузионного торможения легко фиксируется экспериментально. Относительно просто та же найти интервал условий, где их влиянием можно пренебречь. В то же время следует заметить, что влияние процессов диффузии в газовой фазе на наблюдаемую кинетику топохимической реакции должно быть относительно малым в начальный и конечный периоды, когда скорости реакции малы. Поэтому в принципе кинетические параметры топохимических реакций могут быть определены из данных для начального или конечного участка кинетической кривой по зависимости скорости реакции от концентраций, температуры и других параметров. Однако следует учитывать, что интерпретация экспериментальных величин для начального этапа реакции более сложна [21]. [c.97] Рассмотрим кратко особенности макрокинетики топохимических реакций, связанные с процессами диффузии в твердом теле. Легко показать, что область протекания реакции в этом случае определяется соотношением между удельной скоростью реакции и скоростью диффузии через слой твердого продукта. Толщина слоя твердого продукта в ходе реакции возрастает, и значение указанного отношения падает, что соответствует увеличению вероятности перехода реакции в диффузионную область. [c.97] Наличие диффузионного торможения способствует отклонению формы ядер от сферической. Для изотропного твердого тела получаемые фигуры будут приближаться к сплющенному эллипсоиду вращения. В предельном случае ядра твердого продукта локализуются в поверхностном монослое твердого реагента. Это означает, что на начальном этапе реакция протекает. во внешнекинетической области, а после образования сплошной пленки твердого продукта переходит в диффузионную. [c.97] Сплошной слой твердого продукта образуется после максимума скорости реакции. Толщина этого слоя зависит только от степени превращения (для тел заданной формы и размеров). Поэтому можно определить кинетические параметры по зависимости скорости реакции при заданной степени превращения от условий эксперимента. Если реакция протекает в кинетической области и свойства твердого реагента не изменяются по сечению, получаемые значения кинетических параметров не зависят от степени превращения. Наличие такой зависимости обычно указывает на влияние диффузионного торможения. [c.97] Вернуться к основной статье