ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение удельной скорости реакции для сферических ядер из "Кинетика топохимических реакций" Вне поля зрения теории остались, однако, проблемы характеристики реакционной способности твердого тела, определения кинетических параметров топохимических реакций, использования кинетических данных для анализа механизма реакции. Между тем основные постулаты, на которых построено здание кинетического анализа (см. 1.3), сохраняют силу и для топохимических реакций (хотя при интерпретации отдельных закономерностей может возникнуть необходимость учитывать коллективные взаимодействия [1]). Поэтому возможно применение общекинетического подхода к анализу топохимических реакций. В работах топохимического направления этот факт отразился в использовании уравнения Поляни — Вигнера [2,3]. Лишь в последние годы появились работы, в которых развиваются новые подходы к исследованию кинетики топохимических реакций. Сюда относится, в частности, серия статей Дельмона [4], обобщенных в монографии [5]. Это же направление развивается в работах автора, начиная с [6], на основе которых будет построено изложение материала в этой главе. Главной особенностью обоих циклов работ (с развиваемой здесь точки зрения) является проведение. кинетического анализа на основе величин удельных скоростей реакции (см. гл. I). [c.55] Топохимическая реакция складывается из процессов разной природы, различным образом локализованных в пространстве. На первом этапе (образование отдельных частиц—молекул, атомов твердого продукта) реакция обычно протекает на поверхности твердого реагента. Там же образуются обычно ядра фазы твердого продукта. На следующем этапе (рост ядер) реакция локализуется на поверхности раздела твердых фаз (или в некоторых случаях [7] в объеме прилегающего к этой поверхности слоя некоторой толщины). [c.55] Напротив, удельные скорости реакции на поверхности раздела твердых фаз в подавляющем большинстве случаев могут быть однозначно определены из данных о кинетике суммарного процесса (с той или иной степенью приближения). Следует, правда, иметь в виду, что кинетика топохимической реакции может осложняться влиянием процессов диффузии в твердом теле, поэтому предпочтительным является проведение кинетических оценок при малых степенях превращения твердого реагента, когда влияние диффузионного торможения относительно мало. [c.56] В связи с изложенным, предлагаемые ниже методы кинетического анализа развиваются на примере реакции, протекающей на поверхности раздела твердых фаз. Поскольку скорости роста ядер постоянны [3, 8], удельные скорости этого процесса практически не зависят от времени, и их можно использовать для анализа в рамках обычного кинетического подхода. [c.56] Вернуться к основной статье