ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сила кислот и оснований, нуклеофильность из "Задачи и упражнения по органической химии" Обсудите механизмы реакций. [c.68] Синтетическое значение реакций рассматриваемого типа чрезвычайно велико и они применяются для получения соединений самых различных классов. Однако в настоящем разделе приводятся лишь простейшие случаи, поскольку он, как и вся глава, предназначен для лиц, только что приступивших к изучению органической химии. [c.69] Необходимо, чтобы учащийся предварительно тщательно проработал первые разделы настоящей главы, а также главу П. Только знание закономерностей протекания реакций нуклеофильного замещения позволит выбрать правильный путь синтеза н оптимальные условия проведения тех или иных превращений. [c.69] В начале приводятся задачи на нуклеофильное замещение галоида и гидроксильной группы, а также синтез простых и сложных эфиров (задачи 94—119), затем задачи на введение аминогруппы в молекулу органического соединения с помощью реакций нуклеофильного замещения (задачи 120—136) и перегруппировок (задачи 137—144). [c.69] В большинстве задач рассматриваются реальные, используемые на практике пути синтеза. Часть задач, где в качестве исходных веществ фигурируют простейшие органические соединения, имеют целью не столько иллюстрировать реальные пути синтеза, сколько дать материал для развития синтетического мышления и изобретательности. [c.69] Ответы даются на все вопросы. [c.69] Приведите уравнения соответствующих реакций. [c.70] Согласно Бренстеду вещество считается кислотой, если оно способно поставлять протон кислота = ==Н+4-основание. [c.72] Кислота и основание, связанные этим уравнением, называются сопряженными . Таким образом, протонные кислоты — доноры протонов, а основания — их акцепторы. [c.73] Льюис относит к кислотам любые вещества или частицы с дефицитом электронов (Н+, ВРз, А С1з и т. д.), т. е. имеющие незавершенную внешнюю электронную оболочку. Это определение кислот гораздо шире определения Бренстеда. [c.73] Диссоциация протонных кислот — равновесный процесс, заключающийся в распределении протона между двумя основаниями сопряженным основанием кислоты и растворителем, например, при диссоциации уксусной кислоты в воде СНзСООН + НгО СНзСОО-+НзО+ протоны распределяются между ацетат-анио-ном и водой. Степень диссоциации (т. е. сила кислоты) сильно зависит поэтому от растворителя (см. ответ к задаче 10). [c.73] Эта оценка, однако, лишь полуколичественная, так как величина А включает электростатическое поляризующее влияние на двойную связь следует учесть также, что электроотрицательность зр -гиб-ридного атома углерода выше, чем у зр -гибридного. Подробнее см. Г. Б е к к е р. Введение в электронную теорию органических реакций. Л1ир , 1969, стр. 68 и след. Об использовании константы о для оценки электронного влияния заместителя в бензольном кольце см. книгу Дж. Робертс и М. Касерио. Основы органической химии, т. 2, стр. 222. Об использовании разности констант Опара И ДЛЯ оценки мезомерного эффекта см. [c.75] Беккер. Введение в электронную теорию органических реакций, стр. 117. [c.75] СеН СН ОЫ + (СНз)2 ЫН СвН СНгОН + (СНз)., N11 (т. е. диметиламидный анион более сильное основание, чем бензилат-анион). См. также ответ к задаче 20. [c.76] Поэтому в соединениях типа СН2=СН-е-СН.2 на атакуемом атоме углерода б+ больше, чем в бромистом пропиле, что должно ускорять реакцию, протекающую по механизму 8н2. [c.77] Вернуться к основной статье