ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотохимическое разложение диазосоединений с выделением азота из "Светочувствительные диазосоединения и их применение " Фотолиз диазосоединений в спиртовых растворах был детально изучен Хорнером [20]. Последний показал, что при облучении ультрафиолетовым светом я-нитродиазобензола, п-хлор-диазобензола, л-диазотолуола и п-диазоанизола в среде этилового или метилового спирта образование эфира фенола является скорее побочным процессом, тогда как главная реакция — замещение диазогруппы водородом. [c.14] Сравнение выходов продуктов фотохимического и термиче ского разложения диазосоединений показывает, что при фото лизе преимущественно происходит восстановление диазогруппы, однако ничего не говорит о влиянии заместителей на течение рассматриваемых процессов. Хорнер далее показал, что замещение диазогруппы водородом под действием света является реакцией гомолитического замещения и протекает по радикальному механизму. Поэтому в присутствии активных акцепторов радикалов, например хинонов, единственным результатом фотолиза является получение эфира и совершенно не образуются продукты восстановления. [c.15] Механизм этой реакции до настоящего времени не выяснен. [c.16] На этом основании можно сделать вывод, что большинство диазосоединений, ббладающих наибольшей чувствительностью к свету, стабильно к действию тепла. Отсюда также следует, что устойчивые к нагреванию соли диазония весьма чувствительны к свету. [c.17] Установлено также [32], что, аналогично солям диазония минеральных кислот, свет наиболее сильно действует на соли карбоновых кислот тех диазосоединений, которые содержат в молекуле электронодонорные группы. Спенсер [33] рассчитал (в условных единицах) время, необходимое для полного фотохимического разложения диазосоединений, полученных из различных аминов, использовав для этого результаты количественных измерений, проведенных значительно раньше Руффом и Штейном [11]. Последние применили оригинальную методику измерения. Они наносили диазосоединения на полоски бумаги, которые затем подвергали ступенчатой экспозиции в течение строго контролируемых промежутков времени. Сравнивая концентрации азокрасителей, полученных на экспонированных полосках при последующем сочетании с соответствующей азосоставляющей, они судили о светочувствительности диазосоединений. В дальнейшем эта методика применялась и другими исследователями, в частности Броуном с сотрудниками [34]. Нельзя не отметить, однако, что для получения воспроизводимых результатов требуется соблюдение многих условий, значительно снижающих преимущества этого метода. [c.18] Шмидт и Майер [26] впервые использовали для изучения светочувствительности л-диазодиалкиланилины и диазонафтол-сульфокислоты, широко распространенные в то время в светокопировальной технике. [c.18] Вернуться к основной статье