ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высокомолекулярные соединения полимеризационного j типа из "Полимерные метериалы" Существуют три основных способа получения полиэтилена (—СНг—СНг—) 1) полимеризацией этилена при высоком давлении, 2) при низком давлении (с ме-таллорганическими катализаторами) и 3) при среднем давлении (с окиснометаллическими катализаторами). [c.39] Полимеризация этилена при высоком давлении протекает по свободнорадикальному механизму в присутствии небольших количеств кислорода (сотые доли процента). Реагируя с этиленом, кислород образует перекисные соединения, распадающиеся при повышенных температурах [16]. При этом образуются свободные радикалы, инициирующие полимеризацию этилена. Создание достаточных концентраций этилена требует применения высоких давлений — более 1000 атм. Повышенной температурой, необходимой для образования свободных радикалов при распаде перекисей, обусловлено проведение полимеризации при температуре около 200°С. [c.39] Ответвления могут быть различной длины от метильных групп до цепей, соизмеримых с основной макромолеку лярной цепью. [c.39] Полиэтилен линейного типа с высокой степенью кристалличности и повышенными величинами плотности, прочности, жесткости, теплостойкости получают в присутствии металлорганических катализаторов. Процесс полимеризации осуществляется при низком давлении, не превышающем нескольких атмосфер, и низкой температуре (до 70°С). В качестве катализатора чаще всего применяют алкилы алюминия, например триэтилалюминий А1(С2Н5)з, триизобутилалюминий А1(мзо-С4Н9)з. Сока-тализаторами, образующими с алкилами алюминия каталитически активные комплексы, обычно являются хлориды металлов переменной валентности, в частности, четыреххлористый титан. В отличие от процесса получения полиэтилена высокого давления полимеризация, как правило, осуществляется не в газовой фазе, а в среде углеводородных растворителей. [c.40] Линейный полиэтилен повышенной плотности, жесткости и теплостойкости получают также при среднем давлении (около 40 атм). Катализаторами полимеризации являются окислы металлов переменной валентности (хрома, молибдена), нанесенные на пористый носитель, чаще всего алюмосиликат, содержащий около 90% ЗЮг и около 10% АЬОз. Полимеризация осуществляется обычно в среде углеводородных растворителей при температуре от 80 д6 170°С. [c.40] При необходимости получения более эластичных материалов этилен сополимеризуют с высшими а-олефина-ми (пропиленом,а-бутиленом).По мере увеличения доли звеньев пропилена или а-бутилена в макроцепях сополимеров возрастает их разветвленность, снижается степень кристалличности, повышается эластичность и несколько снижаются прочность и теплостойкость. [c.40] Механизм полимеризации этилена при низком и среднем давлениях изучен недостаточно, однако можно считать, что оба процесса протекают по ионному механизму. [c.40] Недостатком обоих этих процессов в отличие от способа получения полиэтилена при высоком давлении является необходимость удаления твердого катализатора из полиэтилена. [c.40] Полипропилен также получают при низком давлении в присутствии металлорганических комплексных катализаторов [17]. Каталитический комплекс образуется при взаимодействии алкилов алюминия с треххлористым титаном. Полимеризацию ведут при температуре до 70°С в среде углеводородных растворителей. Получаемый продукт обычно представляет собой смесь стереорегулярного кристаллического полипропилена с аморфным атактическим. Первый из них отличается большей прочностью, повышенной температурой плавления и меньшей растворимостью. [c.41] Наличие в сополимерах ненасыщенных звеньев позволяет получать на их основе ценные резины путем вулканизации, сообщая трехмерность структуре сополимеров. [c.42] Полимеризацию в присутствии инициаторов (персульфата калия, перекиси водорода и др.) проводят в водных эмульсиях при невысоких температурах (до 100°С) с большой скоростью и получают высокомолекулярный полистирол. [c.42] Термическая полимеризация стирола осуществляется блочным методом в отсутствие воздуха под защитой инертного газа (азота) при повышенной температуре (до 200°С). Такая полимеризация позволяет получать полистирол высокого молекулярного веса. Отсутствие в реакционной среде каких-либо компонентов, кроме мономера, позволяет получать полистирол высокой чистоты, что особенно важно при использовании его в качестве диэлектрика. [c.42] Кроме гомополимера стирола, большое практическое значение имеют его сополимеры, прежде всего сополимеры с бутадиеном — бутадиенстирольные каучуки. [c.42] Полной симметричностью звеньев макромолекул политетрафторэтилена объясняются его весьма высокие диэлектрические свойства, сохраняющиеся в широком интервале температур. [c.44] Замечательна также и химическая стойкость политетрафторэтилена. Он не растворяется и не набухает в любых растворителях даже при нагревании, чрезвычайно стоек к действию разнообразных агрессивных агентов. [c.44] Он набухает, а при нагревании и растворяется в некоторых растворителях. Может быть переработан в изделия как на холоду (прессование заготовок), так и при нагревании. [c.44] Полиакрилонитрил получают инициированной полимеризацией чаще всего водно-эмульсионным способом. [c.44] Для полиакрилонитрила характерны сильные межмоле-кулярные взаимодействия вследствие большой полярности нитрильных групп и осуществления большого числа водородных связей между макроцепями. Это обстоятельство обусловливает неплавкость полиакрилонитрила несмотря на его линейную структуру и ограниченную растворимость. Растворы полиакрилонитрила в диме-тилформамиде используют для получения волокна, отличающегося большой прочностью, термической и химической стойкостью. [c.45] Сополимеры акрилонитрила с бутадиеном — бутади-еннитрильные каучуки являются одним из важных видов синтетических каучуков. [c.45] Вернуться к основной статье