ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегазация содой из "Химия травляющих веществ Том 2" Водными растворами соды пользуются главным образом для дегазации обмундирования. Так как дегазацию производят при повышенных температурах, то по сути процесс дегазации представляет собой гидролиз ОВ водой. Исходя из правила, упоминавшегося в разделе 12.1.1, при температуре 100 °С скорость гидролиза в 2 раз больше, чем при нормальной температуре. Содержание щелочи в растворе при таких. высоких скоростях гидролиза имеет для самой реакции дегазации подчиненное значение, она необходима для нейтрализации освобождающихся при гидролизе ОВ кислот, которые могут способствовать разрушению дегазируемого материала. Сравнительно невысокая щелочность растворов соды не разрушает текстильные изделия. [c.303] Гидролиз больщинства ОВ при 100 °С заканчивается уже через несколько минут. Тем не менее, вследствие того, что ОВ до начала гидролиза должно перейти из ткани или из защитной одежды в раствор, продолжительность дегазации составляет не менее 1 ч. Способ дегазации кипячением с содой эффективен для обезвреживания почти всех основных типов ОВ. [c.303] Дегазация кипячением. Этот способ обладает как преимуществами, так и недостатками. Основной проблемой этого вида дегазации является малая устойчивость к кипячению текстильных изделий и других материалов. Так, например, некоторые синтетические волокна нельзя нагревать выше 60 С в полевых установках для дегазации кипячением практически невоз.можно постоянно поддерживать высокую температуру скорости процессов дегазации (растворение, диффузия, химические реакции) при 60 °С значительно ниже, чем при 100 °С. [c.303] Применение моющих средств, содержащих незначительные количества активного хлора (2,5% активного хлора в пересчете на твердый гипохлерит натрия), почти не улучшает качество дегазации. [c.303] Добабки гипохлорита натрия ускоряют только гидролиз ОВ типа зарин (см. раздел 12.2.4). Учитывая высокое pH моющих растворов, трудно предположить, что незначительные концентрации активного хлора, содержащегося в гипохлорите, могут повлиять на дегазацию иприта и У-газов (см. раздел 12.3,2). [c.304] Улучшение дегазации текстильных материалов возможно путем повышения моющего эффекта, для чего используют обычные стиральные установки (см. раздел 13.3). Если же зараженные материалы после пребывания в моющей ванне в течение допустимого срока (не более 30 мин) не будут дегазированы, то, естественно, такой метод дегазации не пригоден и им следует пользоваться лишь в крайних случаях при этом приходится несколько раз стирать и полоскать материалы. [c.304] Из рассмотрения данного вопроса вытекает, что при некоторых условиях выгоднее применять для дегазации текстильных материалов экстракцию органическими растворителями (см. раздел 13.2). С другой стороны, способ кипячения имеет то преимущество, что при этом достигается высокая степень дегазации с помощью дешевых средств и подсобной аппаратуры. [c.304] Однако при добавлении малых количеств воды часть алкоголята остается неизменной. На этом же основании можно сказать, что в растворах едких щелочей в спиртах всегда содержится некоторое количество алкоголята. В этом заключается и дегазирующее действие жидкости DS 2 (США), представляющей собой смесь спиртового раствора щелочи с амином (ср. стр. 317). [c.305] В разделе 12.2.1 отмечалось также, что нет существенной разницы между нуклеофильностью гидроксила и алкоксид-иона. Вместе с тем основность алкоголятов в значительной мере зависит от свойств алкильного радикала. В общем виде можно сказать, что благодаря влиянию +/-эффекта с увеличением длины углеводородной цепи радикала основность алкоксид-аниона возрастает, а при наличии групп, обладающих — /-эффектом, основность падает. Так как спирты являются очень слабыми кислотами, то в качестве меры основности можно использовать относительную кислотность спиртов, которая тем выше, чем ниже основность. [c.305] Рассматривав этот ряд с точки зрения пригодности соответствующих алкоголятов для дегазации, следует помнить, что дегазацию нужно проводить в почти безводной среде, так как алкоголяты в воде тотчас гидролизуются с образованием спиртов и щелочи. [c.305] ходя из соображений, что для дегазации наиболеее пригодны соединения, обладающие сильной основностью, следовало бы ожидать наилучшего дегазирующего действия от алкоголята третичного бутилового спирта. [c.305] При нуклеофильном замещении, кроме основности какого-либо спирта, имеет значение и его способность сольватировать освобождающийся в этом процессе анион (см. раздел 12.1.3). [c.305] Величина частичного положительного заряда водорода группы ОН характеризуется кислотностью спирта. В растворе алкоголята третичного бутилового спирта в третичном бутиловом спирте высокой основности алкоголята противостоит низкая сольватирующая способность спирта, влияние которой на скорость реакции обратно влиянию основности. [c.306] Следует ожидать, что высокой сольватирующей способностью обладает 2-этоксиэтанол (относительная кислотность 12,0). Исходя из этих соображений для создания смеси с оптимальным дегазирующим действием необходимо подобрать и алкоголят с соответствующей основностью. Однако влияние сольватации заключается не только в этом. Речь идет о влиянии сольватации на стабилизацию исходных полярных продуктов или промежуточных состояний в связи с возможным торможением или ускорением реакции. В настоящее время роль этих факторов в развитии процессов дегазации может быть оценена пока только на основании общих тееоретиче-ских положений. И это особенно трудно потому, что структуры промежуточных соединений могут быть чрезвычайно разнообразными. Конкретные данные о влиянии сольватации на дегазацию до сих пор еще не публиковались. [c.306] Что касается дегазирующего действия смесей спирт — алкого-ляг, то. можно считать установленной пригодность этих смесей для дегазации почти всех ОВ за счет реакций нуклеофильного замещения (см. т. 1, стр. 156). [c.306] Вернуться к основной статье