ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цветные экстракционные реакции, связанные с хромофорным действием элементов из "Химические основы экстракционно-фотометрических методов анализа" Для выполнения этих реакций применяются неокрашенные реагенты, поэтому несущественно, экстрагируется ли несвязанный избыток реагентов или нет. Избирательность определяется способностью элементов образовывать хромофорные сочетания. Элементы, не образующие хромофорных сочетаний, цветны реакций не дают. [c.9] Более подробные описания хромофорного действия элементов приведены в другой работе [19]. [c.9] Элементы могут экстрагироваться в виде солей алифатических или ароматических карбоновых кислот (табл. 1), если кислоты содержат 6—7 или больше атомов углерода. По окраске и по интенсивности экстракты не сильно отличаются от водных растворов солей тех же элементов. Соли высших жирных кислот стеариновой, пальмитиновой, олеиновой — экстрагируются также бензином, который во многих других случаях непригоден. [c.10] Многие соли карбоновых кислот существуют в узких интервалах значений pH. Важно, чтобы эти соли не являлись основными, которые легко образуются при получении солей слабых кислот. Основные соли вообще не экстрагируются, но обычно флотируются. Известные единичные кажущиеся исключения объясняются наличием слишком большой органической составной части или особенностями строения (оксо-ацетат бериллия, соли уранила, плутонила). [c.10] Очень хорошо экстрагируются многие роданиды [3, 7, 10]. [c.10] Приведем известные и новые примеры цветных экстракционных реакций этой категории (см. табл. 2 и схему 1). [c.11] Окраски, связанные с хромофорным действием образуемых элементами атомных сочетаний, оказываются интенсивными в тех случаях, когда возникающая хромофорная система входит в конъюгированную систему двойных связей ароматических соединений. Если же хромофорная система изолирована от конъюгированной системы ароматических колец, то окраски менее интенсивны (подробности см. [19]). [c.11] Простые кислородсодержащие анионы элементов окрашены только в редких случаях. [c.12] Хром в виде бихромата экстрагируется из слабо солянокислых растворов раствором дифенилгуанидина в бензоле или амилацетате. Из подкисленных растворов бихромат экстрагируется также 4-метил-2-пентаноном [20] и трибутилфосфатом. Вводить добавочные катионы при этом не требуется, так как метилизобутилкетон и трибутилфосфат в кислой среде образуют оксониевые катионы. Экстракты оранжевые. В нейтральных или щелочных средах трибутилфосфат не образует оксониевые катионы и поэтому из некислых растворов хроматы не экстрагирует. [c.12] и и других элементов. Эти анионы хорошо экстрагируются в виде замеш енных оксониевых или аммониевых солей [22, 23, 24, 25]. Пригодны амины, начиная с С5—Сб, и кислородсодержащие растворители с С4 и выше. Возможно, что некоторые элементы экстрагируются в виде соль-ватированных молекулами растворителей простых роданидов. Обзоры по экстракции элементов в виде роданидов приведены во многих работах [3, 7, 10]. [c.13] Чтобы эти последние продукты проэкстрагировать, необходимо ввести добавочный ингредиент — соль тяжелого, гидрофобного органического катиона. К реагентам, применяемым для цветных экстракционных реакций первого варианта, относятся многие хорошо известные неокрашенные органические осади-тели, например, диметилглиоксим, антраниловая кислота, соли тиокислот ди- и моноалкил или арилдитиокарбаминаты, ксан-тогенаты, соли дитиокарбоновых и замещенных дитиофосфор-1 ых кислот и многие другие. Все эти реагенты осаждают элементы в виде соединений определенного состава. Сюда же следует отнести ацетил-ацетон и другие р-дикетоны. [c.13] Вернуться к основной статье