ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Число разделений из "Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках" Метод определения числа разделений. [c.93] В этом выражении /2 и /1 — индексы удерживания двух разделенных веществ. [c.96] Углы наклона прямых определяются главным образом эффективностью самой колонки, а величина отрезка, отсекаемого прямой на оси ординат, характеризует в основном эффективность всей хроматографической системы. [c.97] Удерживание вещества в процессе хроматографического разделения наиболее точно описывается удельным удерживаемым объемом (приложение I). Эта величина представляет собой объем газа-носи-теля (приведенный к 0°С), требующийся для переноса этого вещества сквозь хроматографическую колонку. При вычислении ее учитывают температуру колонки, скорость потока газа-носителя, перепад давлений на колонке и количество находящейся в ней неподвижной жидкой фазы. Ввиду того что некоторые из этих параметров не всегда известны, а другие (такие, как количество неподвижной жидкой фазы в колонке) могут изменяться от анализа к анализу, удельный удерживаемый объем — величина, неудобная для практической работы. Большинство хромато-графистов-практиков предпочитают работать с относительными характеристиками удерживания, выражая удерживание данного анализируемого вещества относительно удерживания некоторого стандартного вещества. [c.99] Хакен и сотр. [2] отмечали, что даже небольшие ошибки в определении tм могут оказать существенное влияние на величины индексов удерживания. Сравнив несколько способов определения этой величины, они установили, что в применении к углеводородам метод наименьших квадратов обеспечивал ту же точность результатов, что и итеративные методы. В работе автора наиболее удовлетворительным оказался предложенный Рийксом [ЗJ способ определения по переднему фронту хроматографического пика метана. [c.100] Влияние температуры колонки яа величины относительного удерживания и порядок элюирования компонентов. [c.102] С другой стороны, значения индексов удерживания высокомолекулярных соединений, таких, как стеролы, могут заметно изменяться в зависимости от температуры. Для таких соединений могут наблюдаться значения А//10°С выше 30. Зависимость индексов удерживания от температуры наблюдал Мёллер [8], анализировавший такие высокомолекулярные соединения, как лекарственные препараты и соединения биологического происхождения. Различия в результатах, полученных в разных лабораториях, были существенно меньше, если измерения вели при одних и тех же температурах. Исходя из этого, Мёллер предложил стандартизовать техмпературу для определения индексов удерживания лекарственных веществ и неизвестных веществ в пробах биологического происхождения на неподвижных жидких фазах ОУ 1 и ОУ 17. [c.103] С самого зарождения газовой хроматографии индексы удерживания использовали в качестве критериев идентификации. О возможности этого говорилось еще в первой работе по газовой хроматографии Джеймса и Мартина [15]. Но в то время было трудно исключить вероятность того, что два соединения будут иметь одинаковые характеристики удерживания на данной хроматографической колонке, и потому надежность таких идентификаций была обычно низкой и не отвечала требованиям науки. Практику добавления в анализируемую смесь небольшого количества известного соединения для проверки, увеличится или нет высота хроматографического пика избранного соединения, едва ли можно считать применением данных удерживания для идентификации. Высокая степень неопределенности, связанная с идентификацией по данным удерживания, объяснялась в основном ограниченной эффективностью газохроматографической колонки но немалую роль при этом играли и такие факторы, как непостоянство характеристик неподвижной жидкой фазы от партии к партии, реакционная способность твердого носителя, а также ограниченные возможности контроля температуры и скорости потока газа-носителя. [c.105] Появление стеклянных капиллярных колонок с неподвижной жидкой фазой на стенках повысило надежность идентификации по данным удерживания. Рийкс [3] провел интенсивное изучение параметров, от которых зависит величина индексов удерживания. Он обнаружил, что при использовании высокоэффективных стеклянных капиллярных колонок и при условии точного контроля за температурой и скоростью газового потока в колонке степень воспроизводимости величин индексов удерживания очень высока. По сообщению Рийкса различия в индексах удерживания, полученных в разных лабораториях, можно довести до 0,02% и менее. [c.105] Индексы удерживания на карбоваксе 20 М (горизонтальная ось) и на SE 30 (вертикальная ось). [c.108] Рабочая температура колонки, природа и скорость потока газа-носителя — взаимосвязанные факторы, оказывающие значительное влияние на эффективность и продолжительность разделения. На практике эти факторы обычно выбирают, идя на некоторый компромисс, во-первых, поскольку оптимальные значения температуры колонки и скорости потока газа-носителя различны для разных участков колонки, т. е. зависят от величины к, и, во-вторых, поскольку разделение при оптимальных температуре колонки и скорости потока газа-носителя может оказаться слишком продолжительным. Для выбора приемлемых величин этих параметров может потребоваться длительное экспериментирование. [c.110] Влияние температуры на среднюю линейную скорость потока газа-носителя для типичной стеклянной колонки типа ОНС размерами 0,25 мм X 50 м при перепаде давлений 1 атм. [c.112] Типичная кривая Ван-Деемтера, из которой видны оптимальная скорость ор и практически оптимальная скорость газового потока (ПОСГ). [c.112] Последнюю определяют [3] как скорость, при которой вклад молекулярной диффузии в полную величину Л (площадь под пунктирной линией) составляет менее 10%. [c.112] Для проведения трудных разделений можно рекомендовать такой перепад давлений на колонке, чтобы скорость потока газа в ней была оптимальной в течение наиболее важного этапа разделения. Приближенно эти условия можно определить следующим образом. Допустим, что температура колонки программируется от 50 до 250°С и одна пара трудноразделимых компонентов характеризуется температурой выхода из колонки (температурой элюирования Те, см. приложение 1), равной 180 °С. [c.113] Согласно Гиддингсу [1], рассматриваемые соединения при температуре 150 °С Те — 30 °С) находились примерно в середине колонки, а при температуре 120 °С — на расстоянии примерно одной четверти длины колонки от ее входа. Желательно, чтобы эффективность колонки была максимальной, т. е. была оптимальной скорость потока газа-носителя, именно в этот период, а не раньще, когда соединения едва продвигаются вдоль колонки, и не позже, когда они уже вышли из колонки. Вследствие асимметричности кривой Ван-Деемтера (рис. 8.2) скорости, превышающие оптимальную величину и наблюдающиеся при низких температурах (рис. 8.1), будут в меньшей степени влиять на эффективность колонки, чем скорости ниже оптимальной величины (предполагая, что величины обоих отклонений одинаковыми по абсолютной величине), наблюдающиеся при высоких температурах. В качестве первого приближения можно установить температуру колонки около 170°С и подобрать перепад давлений, обеспечивающий оптимальную скорость потока газа при этих условиях. При этом жертвуют эффективностью, особенно на последнем этапе разделения, но обеспечивают ее максимум там, где это требуется. Если особенно важного этапа в процессе разделения нет, то рекомендуется обеспечить оптимальную скорость потока газа-носителя на последнем этапе программирования температуры колонки с тем, чтобы в течение большей части цикла разделения работать при скорости потока большей. [c.113] МОЖНО предсказать, что при таких скоростях потока эффективность колонки будет выше (меньшие значения Н) при более высоких температурах. Скотт [3] утверждает, что для любой пары компонентов на любой колонке существует оптимальная температура, при которой наблюдается наилучшее разделение, но эту температуру экспериментально можно, по-видимому, определить более точно, чем путем вычислений. [c.115] Кривые Ван-Деемтера для колонки типа ОНС размерами и 0,25 мм X 47 м с неподвижной жидкой фазой 8Е 30 при использовании разных газов-носителей. Для стандартного соединения к = 5. [c.116] Кривые Ван-Деемтера для колонки типа ОНС размерами 0,25 мм X 48 м с неподвижной жидкой фазой SP 2250 при использовании разных газов-носителей. Для стандартного соединения й = 7. [c.117] Вернуться к основной статье