ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракционные методы из "Подготовка образцов для газохроматографического анализа" Экстракционные методы можно применять как для отделения пробы от ее матрицы с целью очистки , так и для концентрирования целевых анализируемых соединений. [c.58] Использование минимального отношения объемов растворитель/проба увеличивает концентрацию и сводит к минимуму возможность загрязнения, однако получаемые при этом результаты являются полуколичествен -ными. [c.60] Колонка кварцевая, 30 м X 0,25 мм (внутр. диам.), покрытая слоем (0,25 мкм) привитой фазы ВВ-1 температура подъем температуры от 50 до 340°С со скоростью 4 С/мин. [c.62] Объем растворителя, необходимый для извлечения экстракта (3—5 мкл), зависит от природы растворителя и пробы, и его рекомендуется устанавливать экспериментально. Этот вариант экстракции дает полуколичест-венные результаты, но позволяет очень быстро оценить основной состав пробы. На рис. 26 показана типичная хроматограмма пробы, предварительно обработанной описанным выше способом [42]. [c.62] Классическая жидкостная экстракция по-прежнему остается широко распространенным методом. [c.62] На рис. 31 приведена схема двухкамерного стеклянного сосуда ( бомбы ), предназначенного для экстракции пищевых суспензий и гомогеннзатов [82]. Представляет также интерес используемый авторами работы [82] сосуд для экстракции с колонкой для фракционной дистилляции, предназначенной для удаления избытка растворителя (рис. 32). [c.64] В работе [83] сообщается о проведенном количественном извлечении летучих компонентов из вина в очень мягких условиях поток очищенного азота пропускают последовательно через пробу вина и водно-этанольную смесь, которая постоянно экстрагируется фреоном 11. Этот метод имеет определенные преимущества перед теми методами, в которых используются твердые адсорбенты, например тенакс или хромосорб 105 (см. выще) кроме того, летучие вещества, растворенные в фреоне 11, могут храниться и (или) использоваться сразу для нескольких хроматографических анализов. [c.66] Ауз и др.[84] описали два однотипных приспособления для экстракционных приборов, позволяющих сократить длительность экстракции, проводить ее в инертной атмосфере (токе азота) и, если необходимо, при температуре кипения растворителя. Иногда, например при исследовании труднорастворимых, но термически устойчивых веществ, предпочтительна экстракция при повыщенных температурах. В таких случаях экстракцию ведут растворителями типа гексадекаиа, используя предложенные авторами работы [84] приспособления. Как указывается в работе [84], эти приспособления особенно удобны при определении пестицидов. [c.66] Для экстракции некоторых проб целесообразно использовать метод Сокслета, но при этом анализируемые вещества в течение длительного времени подвергаются воздействию относительно высоких температур (вплоть до температур, близких к точке кипения растворителя), кроме того, проба получается разбавленной и избыток растворителя часто приходится удалять. [c.67] ЛИЧНОЙ природы — от растительных и животных тканей до горючих сланцев и углей. Перед экстракцией образец измельчают или растирают в порошок, чтобы увеличить площадь поверхности и тем самым ускорить процессы диффузии. Как уже говорилось выше, в ходе экстракции некоторых биологических материалов возможно нарушение стенок клеток и внутриклеточных структур и смешивание ферментов и субстратов, которые раньше были разделены в результате всего этого на хроматограммах появляются ложные пики. Недостаточно твердые пробы сначала замораживают, а затем дробят в высокоскоростной мельнице или растирают в ступке вместе с сухим льдом. [c.68] При экстракции по методу Сокслета обычно приходится решать две основные проблемы во время почти всего периода экстракции экстракт находится при температуре кипения растворителя, что может привести к разложению термически неустойчивых анализируемых веществ, и получаемый экстракт обычно сильно разбавлен растворителем. Концентрируют экстракт, как правило, испаряя избыток растворителя в токе инертного газа, но (как указывалось ранее) это приводит к потере летучих компонентов. По указанным причинам применение низкокипящих растворителей является предпочтительным. Если экстракция по методу Сокслета проводится с использованием низкокипящих растворителей, например фреона 12 (дифтордихлорметана), аммиака или диоксида углерода [73], аппарат Сокслета необходимо поместить в камеру высокого давления, чтобы давление внутри и вне аппарата было одинаковым. Из числа перечисленных экстракционных агентов особый интерес представляет диоксид углерода. В работах [85, 86] рассматривается его эффективность при исследовании соединений, придающих запах пищевым продуктам. [c.68] Используя при экстракции по методу Сокслета вместо традиционных растворителей жидкий диоксид углерода, можно получать более концентрированные пробы и полнее извлекать низкокипящие компоненты, а также получать биологические экстракты, сенсорная или феро-монная активность которых вполне соответствует аналогичным характеристикам исходного образца. [c.68] Выпускаемый промышленностью прибор, предназначенный для экстракции жидким диоксидом углерода при высоком давлении [2, 8], модифицированный Симсом [49] с тем, чтобы можно было использовать оба типа баллонов. [c.69] Дозирующую трубку для диоксида углерода можно изготавливать из полу-жесткого тефлона. Если уровень жидкости достигает нижний конец трубки (выходящий из аппарата газ при этом теряет прозрачность), в аппарате содержится необходимое количество диоксида углерода. [c.69] ВЫСОКОЙ чистоты, выпускаемый в баллонах. В зависимости от типа трубки, питающей выпускной клапан, из баллона можно подавать жидкий или газообразный диоксид углерода. В предложенном Симсом [49] новом устройстве используются оба типа баллонов и несколько видоизмененная экстракционная камера (рис. 34). Аппарат Сокслета с гильзой, содержащей пробу, помещают в камеру, систему герметизируют и из нее откачивают воздух, но эта операция приемлема не для всех проб. Сначала в системе поднимают давление с помощью газообразного диоксида углерода, затем через клапан А систему подключают к источнику жидкого диоксида углерода. При открытом клапане А медленно приоткрывают клапан Б, через который газ начинает выходить. Когда граница жидкости достигнет нижнего конца трубки, соединенной с клапаном Б, выходящий через него бесцветный газ теряет прозрачность. Далее оба клапана закрывают, прибор помещают в неглубокую водяную баню (35— 50 С) и через пальцевый холодильник пропускают воду (О—10°С). Длительность экстракции в зависимости от природы пробы может составлять 2—3 ч или несколько больше. В отдельных случаях сначала проводят 24-часовую экстракцию, а затем повторяют ее на различных аликвотных объемах той же пробы, каждый раз сокращая длительность экстракции вдвое, пока не начнет снижаться извлечение. [c.70] Использование для экстракции жидкого диоксида углерода вместо сухого льда может уменьшить число ложных пиков сухой лед в основном готовят из промышленного диоксида углерода, получаемого микробиологической ферментацией, и поэтому он загрязнен разнообразными летучими соединениями. [c.70] Особое значение имеет количество загружаемого в аппарат диоксида углерода. Если диоксида углерода недостаточно, жидкость не достигает уровня сифона и процесс не будет циклическим если диоксида углерода слишком много, весь аппарат переполняется и пробу может выбросить из сосуда Сокслета. Требуемое количество диоксида углерода можно оценить по объему жидкости (ацетона или другого растворителя), необходимому для заполнения сосуда Сокслета почти до уровня начала сифонирования. Сверх установленного таким образом объема следует добавить еще 5—10 см жидкости, чтобы, когда основная масса диоксида углерода сконденсируется в гильзе и начнется сифонирование, в сосуде оставалось некоторое количество растворителя. Исходя из полученных результатов, вычисляют общее количество диоксида углерода, необходимое для заполнения камеры лри заданных температуре и давлении. [c.71] Все большее распространение в хроматографии получают вещества, находящиеся в сверхкритическом состоянии, и вполне вероятно, что вскоре будут разработаны новые методы выделения проб. [c.72] Хроматографистов все больше интересует возможность использования соединений, находящихся в сверхкритическом состоянии, в качестве подвижных фаз в ВЭЖХ (см., например, [87]) и растворителей для экстракции [88]. Перевести газ в жидкое состояние можно, только охладив его до температуры ниже критической. Для диоксида углерода критической является температура зге. При чрезвычайно высоких давлениях и температуре выше критической вещество, подобно газу, распределяется по всему объему контейнера, но плотность его настолько велика, что оно обладает совершенно особыми свойствами. В сверхкритическом состоянии вещество часто способно растворять такие соединения, которые в нормальных условиях в нем не растворяются. Поскольку растворяющая способность веществе сверхкритическом состоянии возрастает вместе с их плотностью, в них могут содержаться значительные количества нелетучих соединений. Ворси [88] показал, что при некоторых условиях в веществах в сверхкритическом состоянии наряду с экстракцией может протекать дистилляция. Меняя температуру и давление, можно провести разделение, аналогичное фракционной дистилляции. Можно предполагать, что применение веществ в сверхкритическом состоянии в методах подготовки проб является перспективным направлением. [c.72] Вернуться к основной статье