ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямой ввод пробы в колонку из "Подготовка образцов для газохроматографического анализа" Прямой ввод пробы в колонку высококипящих веществ позволяет получить наиболее правильные результаты. [c.20] Применение шприцов с кварцевыми иглами позволяет полностью исключить контакт пробы с металлом в аналитической системе использование игл из нержавеющей стали ведет к сопра-косновению пробы с активной поверхностью и может вызывать качественные изменения в пробе. [c.22] Колонка S OT , 20 м X 0,4 мм (внутр. диам.), покрытая фазой OV101 температура 4 мин 60°С и последующий подъем до 310°С со скоростью 8°С/мин. [c.23] Поскольку в данном случае вся проба поступает в колонку в конденсированном виде, колонка должна отвечать новым специфическим требованиям в процессе хроматографирования неподвижная фаза не должна смываться и в колонке не должны накапливаться нелетучие остатки пробы. Жидкие привитые и сшитые фазы с высокой степенью сшивки не смываются пробой, и, кроме того, из таких колонок можно удалить растворимые нелетучие остатки проб, промывая колонки растворителем в направлении, обратном току газа-носителя. [c.23] Колонка кварцевая, 30 м X 0,25 мм (внутр. диам.) с толстым слоем (I мкм) Привитой фазы DB-5 температура подъем температуры от 50 до 200°С со скоростью 4°С/мин. [c.24] Ввод пробы равновесной паровой фазы лучше применять для хроматографического анализа более летучих компонентов пробы. Результаты зависят от отношения между летучими компонентами пробы и составом равновесной паровой фазы в закрытой системе. Парообразную пробу можно отобрать для анализа непосредственно без предварительного выделения или концентрирования. Анализы равновесной паровой фазы можно также применять для исследования летучих компонентов пробы, содержащей относительно большое количество нелетучих или высококипящих веществ. Типичным примером является определение спирта в крови [20] однако значение этого метода существенно снизилось в связи с появлением колонок с неэкстрагируемой привитой фазой, из которых можно вымывать нелетучие остатки проб. [c.25] Концентрация анализируемого вещества в равновесной паровой фазе определяется несколькими взаимосвязанными факторами. [c.25] Необходимо подчеркнуть, что состав равновесной паровой фазы отличается количественно и качественно от состава собственно пробы. При исследовании жидких образцов объем вводимой пробы можно увеличить, чтобы определить компоненты, присутствующие в микроколичествах, но если анализируются пробы равновесной паровой фазы, увеличение объема проб не приведет к аналогичному результату. [c.25] Поскольку определение концентрации компонентов, присутствующих в образце, проводится на основании знания состава газовой фазы, находящейся в равновесии с анализируемым жидким образцом, необходимо обращать особое внимание на параметры, которые оказывают влияние на количественные результаты. [c.25] Концентрация г-го компонента в равновесной паровой фазе определяется прежде всего его парциальным давлением р,, которое зависит от давления пара над компонентом 1(р о), его концентрации (ж/) и коэффициента активности в рассматриваемой смеси (у,) 121]. [c.25] Температура и время установления равновесия влия-ют на концентрации индивидуальных компонентов в равновесной паровой фазе. [c.26] Поскольку при исследовании смесей следует учитывать еще и коэффициент активности (см. уравнение (2)), количественные расчеты при анализе равновесной паровой фазы становятся довольно сложными. Температурные колебания в данном случае должны быть сведены к минимуму, так как давление пара зависит от температуры. Важно также учитывать время установления равновесия, которое зависит от природы пробы (напри иер, ее вязкости). По изложенным причинам калибровка при прямом вводе в колонку равновесной паровой фазы является значительно более сложной, чем при прямом вводе жидкой пробы, и поэтому первый метод обычно не применяется, если исследователь не располагает специальным оборудованием. [c.26] На рис. 11 показана система для непосредственного перевода равновесной паровой фазы в газохроматографическую колонку. Пузырек для пробы объемом около 15 мл, помещенный в водяную баню, связан с дозировочным устройством иглой для подкожных инъекций н тефлоновой (ПЭТФ) трубкой. Объем канала , соединяющего пузырек и дозировочное устройство, должен быть минимальным. При проведении количественных анализов давление в дозирующей петле следует измерять манометром. [c.26] ПОТОК газа-носителя, нагретого до 120°С, который переносит компоненты пробы в колонку [22]. [c.27] Промышленностью выпускается несколько типов газовых хроматографов, снабженных термостатируемыми автоматическими системами ввода равновесной паровой фазы, а также неавтоматизированные анализаторы равновесной паровой фазы (например, Philips PH 4750) [23]. Обычно система ввода состоит из двух частей емкости для пробы (объем которой может достигать 18 см ) и специально сконструированного устройства для ее ввода, которые связаны между собой игольчатым соединением 123]. [c.27] Влияние температуры на состав равновесной паровой фазы над дизельным топливом [24]. [c.28] При анализе равновесной паровой фазы над воднымп-растворами, в которых определяемые компоненты содержатся в микроколичествах, возникает ряд особых проблем примером может служить определение остатков мономеров и других микропримесей в диспергированном в воде пластике [25]. Кроме диспергированных твердых частиц, которые затрудняют прямой ввод такой пробы,, в ней содержатся многочисленные микропримеси, распределенные в большом объеме воды. Эти микропримеси можно выделить для анализа барботажем, экстракцией при помощи предколонок, воду можно удалить химически, например реакцией с уксусным ангидридом, ди-метоксипропаном [26]. [c.29] При определении летучих соединений, содержащихся в твердых материалах, например остатков растворителей в упаковочных пленках для пищевых продуктов, целесообразно растворять исследуемый материал в специально подобранном растворителе при этом концентрации анализируемых летучих веществ в пробе значительно выше,, чем их концентрации в равновесной паровой фазе над твердым материалом [27]. [c.29] Относительная летучесть компонента, как известно,, зависит от давления его паров и его коэффициента активности следовательно, на концентрацию летучего соединения в газовой фазе значительно влияет природа используемого растворителя [25]. Присутствие в пробе нелетучих компонентов и воды также оказывает влияние на относительную летучесть анализируемых соединений. [c.29] Прямой ввод проб равновесной паровой фазы обычна не позволяет получить удовлетворительные результаты при определении содержания микропримесей или высококипящих соединений. [c.29] Вернуться к основной статье