ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод аминного титрования из "Твердые кислоты и основания" Этот метод, первоначально предложенный Тамеле [28], основан на наблюдениях Джонсона. Метод состоит в титровании суспендированной в бензоле твердой кислоты к-бутиламином в присутствии индикатора п-диметиламиноазобензола. Желтая основная форма индикатора при адсорбции на кислотных центрах переходит в красную кислотную форму. Таким образом, титр -бутиламина, требуемый для восстановления желтой окраски, является мерой концентрации кислотных центров на поверхности. Поскольку адсорбированные на кислотных центрах молекулы индикатора при этом замещаются титрующим амином, молекулы последнего должны быть более сильным основанием. [c.23] Так как га-диметиламиноазобензол имеет = + 3,3, все определяемые кислотные центры имеют силу + 3,3. Использование индикаторов с другими значениями рХ (табл. 3) позволяет определить концентрацию кислотных центров различной силы. По этому методу определяется суммарная кислотность (бренстедовская и льюисовская), поскольку с электронной парой индикатора (-Г = ) или амйна (= N0 будут реагировать и донор протона, и акцептор электронной пары на поверхности с образованием координационной связи. [c.23] Рассмотрим практический пример определения концентрации кислотных центров. При титровании 0,5 г порошка сульфата никеля (100-200 меш), прокаленного при 300° С,0,1 н. и-бутиламином с диме-тиловым желтым в качестве индикатора требуется 0,55 мл титра [29]. Отсюда концентрация кислотных центров равна 0,11 ммоль, или 0,11 мэкв на 1 г. Используя известную величину удельной поверхности (11 м /г), можно вычислить концентрацию (0,010 ммоль /м ). [c.24] Удобство описанного метода определило его интенсивное использование. В качестве растворителей можно использовать также изооктан и четыреххлористый углерод, а для титрования - бензиламин [30]. В этой же работе было показано, что в отличие от сульфата никеля, для которого титрование занимает практически 15-30 мин, для алюмосиликатов во избежание адсорбции амина на некислотных участках поверхности требуется 2-3 дня. Поэтому, чтобы удостовериться в отсутствии заметного избытка адсорбированного амина, в конце титрования надо добавить каплю 0,05 н. раствора трихлоруксусной кислоты в бензоле. Однако титрование в течение 2 -3 дней неудобно. Бенези [31] изменил технику титрования индикатор можно прибавить к суспензии катализатора в -бутиламине после установления равновесия и определить конечную точку титрования серией последовательных опытов. Эта методика имеет ряд преимуществ 1) конечную точку титрования каждого катализатора можно найти даже с 10 индикаторами, затратив лишь ненамного больше усилий, чем на один индикатор 2) равновесие к-бутиламина и катализатора может быть достигнуто в отсутствие следов воды, что трудно осуществить в процессе титрования 3) равновесие при добавлении индикатора устанавливается быстрее, чем при добавлении амина, так как в последнем случае должно произойти замещение на поверхности сильно адсорбированных молекул индикатора. [c.24] Образец 0,5 г алюмосиликата ( 100 меш). в 10 мл бензола индикатор 1%-ный раствор диметилового желтою в бензоле. [c.25] В разд. 2.1.2 был описан метод определения силы и концентрации кислотных Центров по спектрам поглощения основной и кислотной форм индикаторов Гаммета, адсорбированных на поверхности твердого тела. Спектральные методы могут быть использованы и для окрашенных образцов при условии их оптической прозрачности. [c.25] Вернуться к основной статье