ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высаливание н поверхностная плотность расположения молекул воды в первом координационном слое ионов из "Неорганическая химия Высаливание и количетвенное описпние экстрационных равновесий Том3" Как видно из табл. 1, значения р+ закономерно изменяются с изменением высаливающей способности катиона-высали-вателя по отношению к уранилнитрату (в данном ряду катионов). Таким образом, наряду с параметром h, параметр р+ оказался способным характеризовать высаливающее действие указанных в табл. 1 нитратов, причем, в отличие от гидратных чисел Робинсона и Стокса, параметр р+ не зависит от природы аниона [95] и к тому же может быть найден с помощью специального термохимического метода (см. главу III), что позволяет анализировать экстракционные данные независимым путем. [c.53] Соотношение (28) удовлетворительно описывает экстракцию уранилнитрата из смеси электролитов простыми и сложными эфирами, кетонами и др., т. е. органическими растворителями, извлекающими уран с образованием в органической фазе недиссоциированных молекул и02(М0д)2. [c.54] Это не совсем верно, так как в некоторых случаях диссоциация в органической фазе имеет место 2, 217, 246 и др.], однако степень диссоциации солей в органической фазе при экстрагировании слабополяриыми органическим растворителями часто сравнительно невелика и для практических расчетов ею можно с достаточным основанием пренебречь. Это особенно справедливо в случае разбавленных растворов нейтральных фос-форорганических экстрагентов в слабополярных растворителях (ССЦ, керосин и др.). [c.54] Значения постоянной С в уравнениях (26) и (28) меняются с изменением природы или концентрации экстрагента при увеличении экстракционной способности органического растворителя по отношению к уранилнитрату возрастают и численные значения С. Таким образом, величина постоянной С однозначно характеризует экстракционную способность растворителя при его фиксированной концентрации и может быть использована в качестве критерия при сравнительной оценке различных экстрагентов. [c.55] Эти условия хорошо реализуются в случае экстракции индикаторных количеств уранилнитрата из растворов высаливателей в присутствии незначительных (порядка 0,05Л ) концентраций HNOз в водной фазе разбавленными (1—5 об.%) растворами ДАМФК или ТБФ в разбавителях типа керосина. [c.57] Как будет показано ниже, соотношение (33) носит общий. характер и является основой для расчета распределения неорганических солей в системах типа M +Az — высаливате-ли — неорганическая кислота — нейтральный экстрагент — разбавитель. [c.59] Полученные эмпирические зависимости (26), (28), (32), (33), устанавливающие количественную связь между коэффициентом распределения электролита и способностью компонентов водной фазы к гидратации, являются фундаментальными и в этом отношении стоят в одном ряду с эмпирическими правилами Харнеда и Здановского, уравнением Сеченова и др., причем в отличие от последних уравнения типа (26), (28), (33) не включают параметров, которые не могут быть определены из независимых данных. Применение уравнений типа (33) в конечном итоге сводит расчет распределения электролитов в многокомпонентных гетерогенных системах жидкость — жидкость к решению нескольких арифметических задач простейшего вида. Получаемая при этом точность (см. 1] и ниже) вполне удовлетворительна для любых практических целей. [c.59] Основные законы природы установлены ведь также чист эмпирическим путем. При их формулировке пользуются такими понятиями, как электрический заряд, гравитация и т. д.,. физическая сущность которых остается неизвестной. Величины фундаментальных параметров (заряды, спины и массы элементарных частиц и т. д.) установлены эмпирическим путем. В этом смысле фундаментальные соотношения — также-суть эмпирические. Их отличие заключается только в том, что они установлены на самой нижней (фундаментальной) ступени иерархии наук. Какая же ступень является фундаментальной, зависит не только от объективного положения вещей в природе, но и от достигнутой глубины научного познания. [c.60] Вернуться к основной статье