ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Техника работы с дугой из "Введение в спектральный анализ" Пробу в количестве 20—30 мг помещают в отверстие глубиной в 2—3 лм, высверленное в анодном угле, как более сильно разогревающемся при этом применяют вертикальное расположение углей, делая анод нижним электродом. Зачастую наблюдающееся при горении дуги выбрасывание пробы из углубления можно устранить, закрывая его крышечкой, выпиленной из угля и снабжённой отверстием диаметром в 0,5—1 мм1Ш, 263]. [c.60] При анализе руд и минералов часто возникает опасность получения искажённых результатов анализа, вследствие нерачномерности распределения исследуемых элементов во все1 массе пробы [П1, 257]. Для -устранения этой опасности необходимо подвергать аla-лизу возможно большую навеску. [c.60] С помощью этих методов удаётся довести величину ан лизируемой навески до 1 г. [c.60] При работе с угольными электродами важнейшую роль играет чистота углей, причём, при качественных анализах, как правило, необходимо располагать спектрально чистыми углями. [c.61] Обычные дуговые угли для целей спектрального анализа совершенно непригодны, так как они сильно загрязнены примесями и обладают фитилями, изготовленными из смеси самых разнообразных солей. Так называемые элементные угли, предназначенные, гля электродов в сухих батарейках, лишены фитиля, однако, они весьма загрязнены и без очистки, как правило, неприменимы. [c.61] Химическая очистка (обработка чистой соляной и затем чистой фтористо-водородной кислотой) улучшает качество угля. Однако, наилучшие результаты даёт очистка путём прокаливания сильным током. Л ля этой цели применяются длинные (до 50 см) элементные угли диаметром около 5 мм, через которые в течение 30 — 40 сек. пропускают ток около 400 А [Ш, 45]. Некоторой несовершенной заменой такой очистки является предварительный обжиг углей в качестве электродов дуги током в 12—15 А — раскалённые концы углей при этом несколько очищаются. Иногда вместо углей можно применять электроды из чистых металлов, например меди или алюминия. [c.61] Специфической особенностью анализов руд и минералов в дуге является влияние ка результаты анализа дополнительных примесей, присутствующих в пробе помимо анализируе- мой примеси и основного вещества пробы. [c.62] Влияние третьих компонент проявляется особенно сильно, когда они содержат в своём -5 составе элементы с низким ионизационным потенциалом. Как мы видели на стр. 56, введе- S ние этих элементов приводит к очень сильному падению температуры столба. Это в свою очередь влечёт за собой весьма глубокие изме-нения в спектре — ослабление искровых линий, усиление дуговых линий и т. д. Особенно от- -д чётливо этот эффект проявляется на легко ионизуемых элементах, ибо в этом случае прекращается отсасывающее действие катода, о котором мы говорили выше. Интенсивности дуговых и искровых линий этих элементов проходят при уменьшении температуры через своеобразный максимум, хорошо иллюстрируемый, например, рис. 36. Как видно из этого графика, уменьшение температуры столба с 6000° до 5000° вызывает усиление дуговых линий Са в несколько сот раз интенсивность линий бора, принадлежащего к трудно ионизуемым элементам, уменьшается в 5—6 раз и т. д. [Ill, 21]. [c.62] Изменение интенсивности дуговых и искровых линий в столбе дуги с изменением температуры [III, 21]. [c.62] Для устранения этих явлений, конечно крайне нежелательных при проведении анализа, в практической работе часто специально стабилизуют температуру дуги на низком температурном уровне введением во все анализируемые пробы дополнительных количеств Na i или КС1 ). [c.63] Описанные явления наиболее сильны при анализе руд и минералов, однако, они проявляются и при анализе металлических проб. Значительно уменьшить действие этих влияний можно, произведя фотографирование спектра в течение достаточно длительного времени для того, чтобы обеспечить полное сгорание пробы (так называемый метод спектральных энергий [111, 258]). Однако, полностью избежать их всё же не удаётся. Поэтому при анализе руд и минералов особое внимание уделяется подбору эталонных смесей, которые должны по всему своему составу быть близкими к анализируемым пробам. [c.65] Остановимся теперь ещё в нескольких словах на выборе источника питания дуги. Сопоставление дуг, питаемых постоянным и переменным током, показывает, что дуга постоянного тока даёт, как правило, большую чувствительность анализа по сравнению с дугой переменного тока. Последняя же обеспечивает получение более стабильных и воспроизводимых условий возбзгждения спектра. Ббльшая чувствительность дуги постоянного тока объясняется более интенсивным, по сравнению с дугой переменного тока, поступлением вещества электродов в столб дуги, благодаря большему разогреванию электродов. Вместе с тем, однако, сильное разогревание электродов приводит к более бурному и неравномерному протеканию процесса испарения пробы, сопровождающемуся, например, в случае металлических электродов сильным окислением, фракционированием вещества и т. д. [11 , 51]. Это и обусловливает меньшую стабильность результатов анализа, получаемых при питании дуги постоянным током, по сравнению с дугой переменного тока, где эти процессы идут значительно менее бурно. В частности, при работе с хорошо отрегулированным активизатором удаётся свести ошибки анализа к величине в 3—5 / ц, что уже приближается к точности анализов, получаемых с искрой. В соответствии со сказанным на стр. 58 необходимо, однако, тщательное поддержание постоянного режима активизатора. Весьма хорошие результаты в смысле точности анализов даёт и питание дуги с помощью высоковольтного трансформатора [111, 29, 197]. [c.65] При питании дуги постоянным током повышения точности результатов можно достигнуть стабилизацией процессов на электродах путём их вращения. Хорошие результаты можно иногда также получить, помещая дугу в защитную или восстановительную атмосферу. Это можно осуществить, например, подбором второго электрода, а также, как это делается при электросварке, применением специальных обмазок. [c.65] Вернуться к основной статье